物理化学（Ⅰ）.15.ppt

* 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （15） T A wB% B L A(s) +L B(s)+L A(s)+B(s)+L A(s)+B(s) m o n a b mo,no: 熔点(下降)曲线 ab: 三相(平衡)线 o: 低共熔点(eutectic point) m,n: 纯物质熔点 40%混合物: 低共熔混合物(具有最低熔点) ( Eutectic mixture ) ② 溶解度法 (制水-盐相图) 配置不同浓度的溶液,降温测其溶解度 H2O(A) (NH4)2SO4(B) L B(s)+L A(s)+B(s) A(s)+L A(s)+B(s)+L 应用:①配置冷却液 ② 指导结晶工艺 W% 2. 生成化合物的系统 两种物质生成若干种分子间化合物,但在固态 时不形成固溶体 (1) 形成稳定化合物的相图 t/oC 40 31 -6.3 C6H5OH(A) C C6H5NH2(B) xB L L+A(s) L+C(s) B(s)+L C(s)+L A(s)+C(s) B(s)+C(s) 特点:①化合物在其熔点之下不分解 ②化合物熔化时,液相组成与化合物相同 具有相合熔点(congruent melting point) 的化合物 A(s)+C(s)+L B(s)+C(s)+L t/oC CaF2(A) C CaCl2(B) xB L L+A(s) C(s)+L A(s)+C(s) B(s)+C(s) A(s)+C(s)+L B(s)+L B(s)+C(s)+L CaF2·CaCl2(s) CaF2(s)+solution 737oC (2) 具有不稳定化合物的相图 不稳定化合物在某温度下分解成固相和 溶液,溶液组成与原化合物不同. 分解温度: 不相合熔点(incongruent melting point) 不稳定化合物又称为具有不相合熔点的化合物 3.形成固溶体的相图 (1) 固溶体的种类 ①取代型：两种组分粒子 (分子、原子、离子 )大小 接近，在晶格中互相取代 而形成。如: Au-Ag, Ni-Cu, ②镶嵌型：两种组分的粒子 尺度相差较大，由小粒子 镶嵌在大粒子晶格的空隙 里而形成，如：Fe - C, Ni - C 等 当溶液凝固时，若析出的是固溶体，则 凝固点不一定降低。 at Tf* 若液、固体均形成理想混合物 (2)完全互溶的固溶体相图 只有取代型固溶体才能完全互溶 L S+L S t/oC Au x(Ag) Ag 1063 960.5 (2) 部分互溶的固溶体相图 ① 体系具有低共熔点 t/0C KNO3 x(TlNO3) TlNO3 L S(Ⅰ) S(Ⅱ) S(Ⅰ)+L S(Ⅱ)+L S(Ⅰ)+S(Ⅱ) ② 体系具有一个转熔温度 L L+S(Ⅱ) L+S(Ⅰ) S(Ⅰ) S(Ⅰ)+S(Ⅱ) S(Ⅱ) S(Ⅰ)+S(Ⅱ)+L t/oC 182 Hg x(Cd) Cd At 182oC S (Ⅰ) S(Ⅱ) 转熔温度 *