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状态方程状态方程

状态方程 状态方程(EOS)是物质P-V-T关系的解析式 状态方程 状态方程(EOS)是物质P-V-T关系的解析式 据相律可知,纯流体的P、V、T性质中任意两个确定后,体系的状态也就确定了,因此上式称为状态方程。 状态方程的重要价值表现为: 用状态方程可精确的代表相当广泛范围内的P-V-T数据,从而大大减少实验测定的工作量 用状态方程可计算不能直接从实验测定的其他热力学性质 用状态方程可进行相平衡计算,如计算饱和蒸汽压、混合物气液平衡、液液平衡等。 状态方程的分类 状态方程可以分为下列三类: 第一类是立方型方程,所谓立方型状态方程是因为方程可展为体积(或密度)的三次多项式。如van der Waals、RK、SRK、PR等; 第二类是多常数状态方程,如virial、BWR、MH等; 第三类是理论型状态方程。 van der Waals(vdW)方程 vdW方程是一个著名的状态方程,是第一个适用于真实气体的立方型方程,其形式是: Ridlich-Kwang方程 式中a,b是方程常数,与流体的特性有关,由纯物质临界性质计算: Soave-Ridlich-Kwang方程和Peng-Robinson(PR)方程 简称为SRK方程 Virial方程 * 方程中a,b分别是考虑到分子有体积和分子间存在相互作用的校正。 vdW方程能同时表达汽、液两相的计算和计算出临界点,这是以前的状态方程没有的,但是准确度有限,实际中较少使用。 RK方程适用于非极性和弱极性化合物,计算准确度比van der Waals方程有很大提高,但对多数极性化合物有较大偏差。 SRK方程提高了对极性物质和量子化流体计算的精确度。也大大提高了表达纯物质的汽液平衡的能力,使之能用于混合物的汽液平衡的计算,故在工业上获得了广泛的应用。 实践表明,PR方程预测液体摩尔体积的准确度较SRK有了明显的改善,在计算饱和蒸汽压和饱和液相密度方面有更好的准确度,在工程相平衡计算中最常用的方程之一。 *

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