第六章 其它含硫原料制造硫酸.docVIP

第六章 其它含硫原料制造硫酸 中国目前除用硫铁矿制酸外，还有硫磺制酸、冶炼烟气制酸、石膏制造硫酸和水泥及硫化氢制酸。 6．1 硫磺制酸 以硫磺为原料制酸，其炉气无需净化，经适当降温后，便可进入转化工序，然后经吸收成酸。该过程无废渣、污水排出，流程简单，故对建厂地区适应性广。 以硫磺为原料制酸的各种工艺流程，主要区别在于对生产过程中热能回收利用的方式不 同。一座年产80kt硫磺制酸系统，所排出的高温余热约30．3GJ/h，中温余热约9．8 GJ/h， 低温余热约14．9 GJ/h，可供回收的总热量非常可观。 硫磺制酸流程见图1-6-1。 图1-6-1 硫磺制酸生产流程图 l—焚硫炉；2一废热锅炉；3—省煤—过热器；4一第一过热器；5一转化器； 6一第一换热器；7一第一吸收塔；8—第二吸收塔；9，10，14—冷却器； 12，15一酸贮槽；13一干燥塔；16一鼓风机 空气经鼓风机加压后送入干燥塔，用浓硫酸干燥。干燥空气在焚硫炉内与喷入的液体硫磺反应，生成二氧化硫气体。高温二氧化硫气直接进入废热锅炉，气温降到适合于进转化器温度，进入转化器。转化采用3+1式两次转化工艺。一次转化时．转化气分别通过一段床、第一过热器、二段床、第一换热器I、三段床、第一换热器Ⅱ，再进入中间吸收塔。经过一次吸收后的转化气再次通过第一换热器I(壳程)、第一换热器Ⅱ(壳程)．再进入转化器四段，进行第二次转化。从转化器四段出来的气体．在过热—省煤器冷却，然后进入第二吸收塔，用浓硫酸将第二次生成的三氧化硫吸收，然后通过烟囱排入大气。 国外硫磺制酸工艺近十几年来有很大发展，生产规模日趋大型化，不断采用新技术和新设备，制酸过程的自动化水平大大提高。 日产1800t(以l00％H2SO4计)、0.2MPa的硫磺制酸布劳德(BMwder)流程见图l-6-2。 据文献报道，布劳德硫磺制酸工艺经济技术指标令人满意。如转化率可达99.96％，排放尾气中SO2含量＜50ml/m3，投资为现有两次转化两次吸收同等生产规模厂的88％。 布劳德制酸工艺的最大特点是能回收系统近于全部能量的装置。能量回收利用流程见图1-6-3。 图1-6-2 布劳德硫磺制酸流程 全系统高、中、低位热能回收后可发电6200kW。此发电装置由两个透平驱动，一个为过热蒸汽；另一个为过热丙烷(或其它低沸点工作介质)。 6.2 冶炼烟气制酸 有色金属矿多以硫化物形态存在．在冶炼过程中有SO2烟气产生。因此，冶炼烟气亦一种制酸原料。 从冶炼烟气的数量多少及其能否直接用以制造硫酸等多方面考虑．最理想的气源是炼铜和炼锌烟气。由于冶炼设备和操作技术水平所限，过去冶炼烟气的气量和浓度波动很大，而且SO2浓度低、成分复杂。近年来，国内外对冶炼技术和设备进行了较大改进，如冶炼过程采用富氧密闭操作，或新型冶炼设备，如采用闪速熔炉、氧气顶吹转炉以及湿法冶金技术等。其结果是烟气中SO2浓度得到提高，能很好地适应烟气制酸的要求。 —般地，冶炼烟气中的杂质可分为灰尘、烟雾和挥发性金属三种。如果这些杂质去除得不彻底，不仅直接影响成品酸的质量．还会堵塞电除雾器，污染催化剂，并加速管道、设备的腐蚀。因此，利用冶炼烟气制酸同硫铁矿炉气制酸具有相似的工序，即净化、干燥、转化、吸收，而且所用工艺和设备亦基本相同。由于这个原因，国外将冶炼烟气制酸及硫铁矿制酸统称为冶金型制酸。 但是，由于冶炼烟气含有的有害杂质种类及含量与硫铁矿烟气的不完全相同，特别是挥发性金属及含尘量差别较大，因此在净化工序的工艺及设备稍有不同。不同点主要是清除挥发性金属。所采用的方法主要为稀酸洗涤，例如多塔洗涤工艺和动力波洗涤工艺。此外，瑞典玻立登公司湿法除砷工艺和氯化法除汞技术等均适应于冶炼烟气制酸的特殊要求。 6．3 H2S湿法催化氧化制造硫酸 在各种可燃气体(焦炉气、发生炉煤气、石油炼厂气及油田气和天然气)中含有数量可观的H2S。在使用过程中必须脱除。脱除H2S方法不同，可得到硫磺、硫化氢或其它硫化物。 以H2S为原料生产硫酸的方法：燃烧硫化氢气得湿SO2炉气，用湿法催化氧化，冷凝成酸。国外生产厂的实践说明，从工程投资，生产成本，以及各项经济指标来看，它是有发展前途的。 硫化氢的燃烧反应如下 H2S十1.5O2＝SO2十H2O ΔH298⊙＝518．86kJ／mol 硫化氢在氧气中的最低着火温度为220℃；在空气中的最低着火温度为292℃；燃烧产物是SO2和水蒸气，同时还有一定量的一氧化硫(SO)中间产物 H2S十O2＝H2O+SO SO随即氧化成SO2，当氧不足时，SO分解成SO2及硫磺蒸气。 用空气燃烧H2