大学化学(第三章化学平衡和化学反应速率)精品.pptVIP

实际上，大多数反应只能进行到一定的程度，只有一部分反应物能转变为产物。这种在同一条件下能同时向两个相反方向进行的化学反应称为可逆反应。 例如： CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) (水煤气) N2(g) + 3 H2(g) ? 2 NH3(g) 可逆性显著 Ag+ (aq) + Cl- (aq) ? AgCl (s) 可逆程度小 为了表示反应的可逆性，在化学方程式中用“ ”代替“ ”或“ ”。 在可逆反应中，把从左向右进行的反应称为正反应，从右向左进行的反应称为逆反应。 一、化学平衡 ?定义：可逆反应在一定条件下，正反应速率等于逆反应速率时，反应体系所处的状态，称为“化学平衡”。 例：a A + d D= gG + hH 初始： v正 v逆 平衡： v正 = v逆 平衡态的特点： 1. v正 = v逆 （动态） 2. 反应物和产物的浓度不再改变。平衡态是反应达到的最大程度。 3. 化学平衡是有条件的平衡。 2、 平衡常数 实验证明：化学反应达平衡时，反 应物、产物浓度的比值是一常数。 可逆基元反应 ：aA + dD gG + hH 平衡时： v正 = v逆 Kc称为浓度平衡常数，上式称为平衡常数表达式。 气体反应 ：aA + dD gG + hH KP称为压力平衡常数 3、 正确书写平衡常数表达式 1. 平衡常数与反应式的写法有关 N2O4(g ) 2NO2(g) 2NO2(g) N2O4(g ) 1/2 N2O4(g ) NO2(g) Kp = 1/ Kp′= (Kp )2 纯固体、纯液体的浓度或分压不写入平 衡常数的表 达式。例： CaCO3 (s) CaO(s) +CO2(g) 3. 在稀水溶液中进行的反应，水的浓度视为常数，不写入平衡常数表达式。 例： NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ 4. 反应相加,平衡常数相乘。 例：① H2S H+ + HS- ② HS- H+ + S2- ① + ② 得： H2S 2H+ + S2- Kp 称为标准压力平衡常数 ) d a ( ) h g ( n + - + = D Kc 称为标准浓度平衡常数 由于c = 1mol/L，数值上 Kc = Kc 第三节 化学平衡的移动 任何化学平衡都是在一定条件下的暂时的动态平衡。一旦条件发生变化，原有的平衡就会被打破，从而达到另一个平衡。 一、浓度对化学平衡的影响 当某一可以反应达到平衡后，如果改变反应物或者生成物的浓度，哪么就会引起平衡的移动。 其它条件不变时，提高反应物的浓度或减少生成物的浓度，平衡向增加生成物浓度的方向移动。 注意：K不变 二、压力对化学平衡的影响 对于反应前后计量系数有变化的气相反应，改变压力、平衡会发生生移动。当增加压力时，平衡向气体计量系数小的方向移动。 注意： 1、压力的变化对固相或液相反应的平衡几乎没有影响。 2、反应前后计量系数不变的气相反应，压力对它们的平衡也没有影响。 3、K不变 三、温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响与反应的热效应有关。 ?升高温度，平衡向吸热反应方向移动，K发生改变。 ? 温度降低，平衡向放热反应方向移动，K发生改变。 例：N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) △H ? = - 92.2 kJ.mol-1 ( 放热) T1=298 K， Kp1=6.2×105 T2=473 K ， Kp2=6.2×10-1 T3=673 K ， Kp3=6.0×10-4 即 T ↘ ，平衡向放热反应（正反应） 的方向移动，且Kp ↗ 。 四、催化剂对化学平衡的影响 在反应中加入催化剂时，正逆反应速率同倍数地增加，平衡不发生移动