清华杯全国高级中学化学科能力竞赛.PDF

    第十四屆清華盃   全國高級中學化學科能力競賽        題目卷   （請詳閱藥品目錄、器材儀器目錄、藥品性質）        考試日期 :106 年 11月 11日   考試時間 :09:30~15:30     實作一 溶度積（ solubility product ）是指難溶性鹽的溶解平衡常數(Ksp) ，其難 溶性鹽離子濃度的乘積大於 Ksp則有沉澱。 測定 K 的方法很多，例如 利用沉澱滴定法、光譜定量分析、導電度: sp 的測定等等，皆是常見方式。本次實驗以電位滴定法測定草酸銅 (Copper(II)  oxalate 的) Ksp ，反應式如下: 2+ 2‐ CuC O  Cu   +  C O   2 4(S)  (aq) 2 4 (aq) 2+ 2‐ K =[Cu ][C O ]  (1) sp 2 4 電位滴定法利用測量得電位 (E)對滴定體積(V)之變化曲線決定滴定當量 點。一般決定當量點的方法有三種：第一種 :直接將電位(E)對滴定體積(V) 作圖 （如圖‐1 ），在滴定曲線中斜率最大的點即是當量點，此方法最為簡單， 但誤差也較大。第二種 :一次微分法，利用計算滴定體積的電位值變化量 (ΔE/ΔV)對滴定體積(V)作圖（如圖 ‐2 ），曲線極大值之點即為當量點。第三 種 : 利用計算滴定體積的電位值變化量，進行二次微分作圖（如圖 ‐3 ），當 2 2 Δ E/ΔV =0 之點即為當量點圖( ‐3中 A 、B 二點所連接直線的 X截距 ) ，此法， 為三種中最精確的方法，但數據處理較複雜，因此本實驗以一次微分方法， 當量點，即可算出起始銅離子濃度 。  求出 圖 ‐1電位滴定曲線      圖 ‐2 一次微分曲線    圖 ‐3 二次微分曲線 在當量點前由於銅離子為過量試劑，草酸根濃度趨近於零，因此需取 當量點後最近三個電位數據點 ，其電位與溶液中銅離子的關係，可用能士 特方程式(Nernst Equation)來計算，公式如下:  0 .05916   1  E E  log  2  E ref              (2)