电解质的电离 酸碱质子理论 酸碱平衡 缓冲溶液.pptVIP

4.3 酸碱平衡 ? 酸性溶液中：c(H+)＞c(ＯH－)，pH＜7＜ pOH ? 中性溶液中：c(H+) = c(ＯH－) ，pH = 7 = pOH ? 碱性溶液中：c(H+) ＜ c(ＯH－) ，pH ＞7＞pOH 如果pH＜0，则c（H+）＞ 1mol.L-1，如果pH＞14，则c（OH－）＞1mol.L-1，此时，用物质的量浓度（mol.L-1）更方便。 2. 酸碱指示剂 作用原理 酸碱指示剂一般都是弱的有机酸或有机碱。例如，酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的二元酸，有以下平衡存在： 酸碱指示剂变色范围的影响因素 温度、溶剂以及一些强电解质的存在 与显色反应相关的各种常数均是温度的函数，温度的变化会改变其变色范围。 温度 甲基橙 酚酞 18℃ 3.1～4.4， 8.2～9.8 100℃ 2.5～3.7 8.0～9.2 电解质的存在会改变溶液的离子强度，某些盐类有吸收不同波长光的性质，影响了指示剂颜色的深度和色调。 4.3.2 酸碱溶液pH的计算 处理酸碱平衡的方法有三种方法： 1、Mass Balance Equation(物料平衡方程，简称物料平衡)——在一个化学平衡体系中，某一给定组分的总浓度等于各有关组分的平衡浓度之和 2、Charge Balance Equation(电荷平衡方程，简称电荷平衡)——体系中正负电荷的总数目是相等的，即在体系中维持电中性。 3、Proton Balance Equaton(质子平衡方程，简称质子平衡)——得质子产物的得质子数必定等于失质子产物的失质子数。 质子平衡方程（质子条件） 质子条件是研究质子转移反应中各组分平衡浓度间关系的一种重要方法。是根据酸碱反应中，碱所得的质子的量等于酸失去质子的量写出的质子平衡方程式。它选所研究溶液中大量存在并参与质子转移的物质为基准(零水准物质),找出其得失质子的产物,将它们的得失质子数作为各自平衡浓度的系数，并将得失质子各产物平衡浓度分别求和再建立等式。 该关系式可理解为：平衡时相对于零水准物质得质子的总浓度与失质子的总浓度相等。 质子平衡方程的得出 A、由MBE和PBE联合推导 （电荷—物料平衡法） B、由溶液中得失质子的关系列出PBE （重点推介） C、由各物质参与质子转移前后的状态推出（状态法，参见《化学通报》1982，7） 可按如下具体过程处理： 1、选定零水准物质 (即参考水准reference level为起始物或终结物，选用时一致即可，推荐选用起始物)﹔ 2、以零水准物质为基准，得质子的写在等号左边，失质子的写在右边 (须列全所有参与质子转移的情况) ﹔ 3、考虑各项的系数（以得失质子数为基础）。 该方法即“双指示剂法” 用HCl标准溶液滴定至酚酞的粉红色刚好消失为终点，滴定剂体积为V1，此时刚把体系中的NaOH(如果存在的话)全部中和，同时(或仅仅)把Na2CO3中和到NaHCO3。加入甲基橙作指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至橙色为终点，滴定剂体积为V2。V2仅是滴定NaHCO3所消耗的HCl体积。然后根据体积数计算出两者含量。 ? 滴定开始至化学计量点前 形成了HAc–Ac-缓冲体系，所以 例如当加入NaOH溶液19.98mL时 2. 强碱滴定一元弱酸 ? 化学计量点 由于终点体系为Ac- + H2O，因而 2. 强碱滴定一元弱酸 化学计量点后 酸度主要由过量碱的浓度所决定，相关数据与强件碱滴定强酸相同。例如，当过量0.02mLNaOH溶液时，pH = 9.70。 滴定突跃明显小多了（7.75~9.70)。被滴定的酸愈弱，滴定突跃就愈小，有些甚至没有明显的突跃。 化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这原因主要是缓冲体系的形成。 化学计量点不是中性，而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂，例如酚酞，变色范围pH = 8.0～10.0，滴定由无色→粉红色。也可选择百里酚蓝。 2. 强碱滴定一元弱酸 图4-6 NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线 准确滴定的判据 眼睛来判断终点，一般也会有约0.2~0.3个pH值单位的不确定性。根据终点误差公式，若要使终点误差≤2‰，就要求: ≥10-8 2. 强碱滴定一元弱酸 3. 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 多元酸及混酸的