奠定了原子吸收光谱法的基础.pptVIP

所谓原子吸收是指：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。 要将原子吸收现象用于分析： 首先必须将试样溶液中的待测元素原子化，同时还要有一个光强稳定的光源，并能给出同种原子的特征光辐射。 然后根据吸光度对标准溶液浓度的关系曲线，计算出试样中待测元素的含量。 二、原子吸收光谱分析的常规模式 §8-2 原子吸收光谱法基本原理 一、原子吸收光谱的产生 正常情况下，原子处于基态。 当有辐射通过自由原子蒸气时，若辐射的频率等于原子中的电子从基态跃迁到激发态所需要的能量频率时，原子将从辐射场吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时使辐射减弱产生原子吸收光谱。 各种元素的原子结构不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态时，吸收的能量也不同，所以各元素的共振线都不相同，而具有自身的特征性。 原子吸收光谱的频率ν或波长λ，由产生吸收跃迁的两能级差ΔE决定： ΔE ＝ hν＝ hc/λ 式中：h为普朗克常数，c为光速。 二、原子吸收谱线的轮廓与谱线变宽 原子吸收光谱线很窄，但并不是一条严格的理想几何线，而是占据着有限的、相当窄的频率或波长范围，即谱线实际具有一定的宽度，具有一定的轮廓。 谱线宽度的表示 I0为入射光强 I为透射光强 ν0为中心频率 产生谱线宽度的因素 1.自然宽度 与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关，其宽度约在10-5nm数量级； 2.多普勒变宽（热变宽） 3.压力变宽 多普勒变宽 待测原子的无规则热运动，会在检测器和待测原子之间产生相对位移，从而引起测定结果的不准确，宏观效应是谱线变宽，又称做热变宽。 其宽度约为10-3~ 10-2nm数量级。 压力变宽 体系中微粒（分子、原子、离子、电子等）和待测原子发生碰撞，使待测原子的能量状态发生微小变化，导致发生跃迁所需的能量也随之变化，所需吸收的谱线范围也变宽。 包括劳伦兹变宽和共振变宽。 其宽度也约为10-3 ~ 10-2nm 数量级。 三、原子吸收光谱的测量 讨论 2.峰值吸收测量法 在锐线光源半宽度范围内，可以认为原子的吸收系数为常数，并等于中心波长处的吸收系数。 实际测量 四、基态原子数与原子化温度 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与特征谱线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子N0与待测元素原子总数N之间的定量关系。 热力学平衡时，激发态原子与基态原子符合Boltzmann分布定律： 1）温度越高， Nj/N0值愈大。 2）在同一温度下，电子跃迁的能级Ej越小，共振线波长越长， Nj/N0值也愈大 常用的火焰温度一般低于3000K，元素激发能一般低于10ev，大多数共振线的波长小于600nm，因此对大多数元素来说， Nj/N0的数值均很小（1％），即火焰中的激发态原子数远小于基态原子数，也就是说火焰中99％以上的原子处于基态。 五、定量基础 §8-3 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计由光源、原子化系统、光学系统及检测系统四个部分构成。 一）光源 1.光源作用：辐射待测元素的特征光谱。 2．光源应满足的条件： 1）能辐射出半宽度比吸收线半宽度还窄的谱线，并且发射线的中心频率应与吸收线的中心频率相同。 2）辐射的强度应足够大。 3）辐射光的强度要稳定，且背景小。 3.空心阴极灯 空心阴极灯是一种气体放电管,包括一个阳极和一个空心圆筒阴极。 二）原子化系统 原子化系统的作用是提供足够的能量，使试液雾化、去溶剂、脱水、离解产生待测元素的基态自由原子。 常用的原子化方法有火焰原子化法和无火焰原子化法。 火焰原子化法是利用气体燃烧形成的火焰来进行原子化的。火焰原子化装置包括雾化器和燃烧器两部分。 a）雾化器：将试样溶液转为雾状。 b）雾化室：去除大雾滴并使气溶胶均匀。 c）燃烧器：产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。 对雾化室要求：雾滴与燃气充分混合，前测组分对后测组分的测定影响小，噪声低、废液排出快。 3．火焰：火焰的作用是将试液中的待测元素原子化。 火焰温度表示火焰蒸发和分解不同化合物的能力，它主要取决于燃料和助燃气的种类及其流量。 1）火焰的组成： 空气—乙炔火焰：最