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热力学第一定律讲义
0 经节流膨胀后,气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当 0 经节流膨胀后,气体温度升高。 =0 经节流膨胀后,气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数,它表示经节流过程后气体温度随压力的变化率。 当 时的温度称为转化温度 等焓线(isenthalpic curve) 为了求 的值,必须作出等焓线,这要作若干个节流过程实验。 如此重复,得到若干个点,将点连结就是等焓线。 实验1,左方气体为 ,经节流过程后终态为 ,在T-p图上标出1、2两点。 实验2,左方气体仍为 ,调节多孔塞或小孔大小,使终态的压力、温度为 ,这就是T-p图上的点3。 气体的等焓线 显然: 等焓线(isenthalpic curve) 在点3右侧 在点3处 。 在线上任意一点的切线 ,就是该温度压力下的 值。 在点3左侧 气体的等焓线 转化温度 从Joule实验得 设理想气体的热力学能是 的函数 同理 所以 理想气体的 和 的计算 对于理想气体 所以理想气体的等容热容和等压热容也仅是温度的函数,与体积和压力无关 又 气体的Cp 恒大于Cv 对于理想气体: 理想气体的 与 之差 根据复合函数的偏微商公式 代入上式,得: 对于一般封闭系统 与 之差 对理想气体 所以 或 绝热过程的功 在绝热过程中,系统与环境间无热的交换,但可以有功的交换。根据热力学第一定律: 这时,若系统对外作功,热力学能下降,系统温度必然降低,反之,则系统温度升高。因此绝热压缩,使系统温度升高,而绝热膨胀,可获得低温。 绝热过程的功和过程方程式 对于理想气体,设不做非膨胀功 这公式可用于绝热可逆、也可用于绝热不可逆过程,因为热力学能是状态函数。 若定容热容与温度无关,则 但绝热可逆与绝热不可逆过程的终态温度显然是不同的。 在不做非膨胀功的绝热过程中, 绝热过程的功和过程方程式 对于理想气体 代入上式,得 整理后得 对于理想气体 代入(A)式得 令: 称为热容比 对上式积分得 或写作 因为 代入上式得 因为 代入上式得 理想气体在绝热可逆过程中, 三者遵循的绝热过程方程式可表示为: 式中, 均为常数, 在推导这公式的过程中,引进了理想气体、绝热可逆过程和 是与温度无关的常数等限制条件。 绝热可逆过程的膨胀功 理想气体等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热可逆膨胀所作的功,这在p-V-T三维图上看得更清楚。 在p-V-T三维图上,黄色的是等压面; 系统从A点等温可逆膨胀到B点,AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。 绝热过程的功和过程方程式 兰色的是等温面; 红色的是等容面。 绝热可逆过程的膨胀功 如果同样从A点出发,作绝热可逆膨胀,使终态体积相同,则到达C点 显然,AC线下的面积小于AB线下的面积,C点的温度、压力也低于B点的温度、压力。 AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。 绝热可逆过程的膨胀功 从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出: 两种功的投影图 AB线斜率 AC线斜率 从A点出发,达到相同的终态体积 因为绝热过程靠消耗热力学能作功, 要达到相同终态体积,温度和压力必定比B点低。 绝热可逆过程的膨胀功 等温可逆过程功(AB线下面积) 大于绝热可逆过程功(AC线下面积) 等温可逆过程功(AB) 绝热可逆过程功(AC) 等温可逆过程功(AB) 绝热可逆过程的膨胀功 绝热可逆过程功(AC) 绝热功的求算 (1)理想气体绝热可逆过程的功 所以 因为 绝热可逆过程的膨胀功 (2)绝热状态变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件,所以该公式适用于定组成封闭系统的一般绝热过程,不一定是可逆过程。 绝热功的求算 Carnot循环 高温存储器 低温存储器 热机 以理想气体为工作物质 1824 年,法国工程师 N.L.S.Carnot 设计了一个循环 §2.9 Carnot 循环 一部分通过理想热机做功 W 从高温 热源吸收 热量 这种循环称为Carnot循环。 另一部分 的热量放给低温 热源 工作物质: 过程1:等温可逆膨胀 系统
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