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尼龍4,6與其它高溫材料的物性比較 目錄 DSM DSM Stanyl? (PA46)—基本特性 DSM Stanyl? PA46與其它高溫材料的結構比較 DSM Stanyl? PA46與其它材料的物性比較 DSM Stanyl? PA46的應用 DSM 公司簡介 DSM 公司沿革 年營業額:81億歐元(約2500億台幣)，員工:22000人，200銷售點) 1902 DSM 由荷蘭政府成立，生產煤炭產品。 1929 DSM 開始生產化學產品。 ‘30s-’60s 逐步的擴展化學製品領域。 1965-1973 階段地停止煤炭產品。 ‘70s-’80s 急速擴展聚合物與工業化學產品。 多角化 進入高性能材料與特用化學品。 1989 民營化與股票上市。 2000 重心放置在下列兩個產品— ■生化科技 ■ 高性能材料 DSM 產品分類表 DSM 工程塑膠產品發展現況 PA 46 基本物性 塑膠的分類 尼龍 4,6 (PA 4,6) 的發明 發明 於30年代杜邦公司W. H. Carothers就進行過PA46的合成研究，但是只能製成低分子量PA46。 1979年R.Gaymans和J.Schuyer研究固相聚合方法，成功的製成高分子的PA46。 1979年DSM的H.Jacobs提出以丙烯和氰化氫為原料製成1.4-丁二胺(與己二酸進行聚縮合反應) ，使合成正式進入工業化。 1984年5月荷蘭DSM公司確定了PA46的製法。 1995年於DSM日本工廠進行工業化試驗(scale up)成功。 1990年DSM於荷蘭投入聚合工業生產，目前產量2萬/噸。 生產情形: 聚合物–Beekerveld (荷蘭) 押出膠粒—Genk (比利時), Emmen (荷蘭), Evansville (美國), DEPJ (中國大陸), SPC (新加坡),DJEP (日本) 尼龍 4,6 (PA 4,6) 的製備 丙烯(AN)與氰化氫(HCN)反應生成丁二CH2=CHCN+HCN?NCCH2CH2CN 丁二氫化轉化成丁二胺 NCCH2CH2CN+H2?H2N(CH2)4NH2 等莫耳數1.4-丁二胺與1.6-己二酸(AA)在甲醇存在下進行反應。(90℃) 再與過量的丁二胺製成PA46鹽。 H2N(CH2)4NH2+HOOC(CH2)4COOH? 〔H2N(CH2)4NH3〕＋〔HOOC(CH2)4COO〕－ PA46鹽溶於NMP(N-甲基比咯烷酮 N-methylpyrrolidone)內於200℃下進行聚縮合反應2～6小時。(以丁二胺做為分子調解量) 將預聚體粉碎成粒於250℃溫度下反應10小時(固相聚合)，生成PA46。 〔H2N(CH2)4NH3〕＋〔HOOC(CH2)4COO〕－? H-〔-NH(CH2)4-NH-C-(CH2)4-C-〕-NH-(CH2)4-NH2+ NH2(CH2)4NH2 O O 尼龍4,6基本特性 分子結構非常具對偁性，單位醯胺基(amide)的密度高，氫鍵濃度高，因此機械強度與耐熱性高。 因為較高的氨基化合物/亞甲基比率，融熔溫度為 295 °C熔點高(295℃)具高耐熱性，不加纖維HDT=180℃，添加30%玻璃纖維HDT=290。 結晶速度快，結晶度高(可達80%) ，低毛邊。 耐油性與耐化學性優於PA66；耐化學藥品、油類及耐水解，耐腐蝕與抗氧化性佳，使用安全。 PA46的熱含量小於PA66，成型週期比PA66短20%。 良好的耐磨耗性質及耐磨擦特性。 在100℃環境下使用，非常低的蠕變。 在高溫時具有良好的抗疲勞特性，良好的長期耐熱性質 (5000小時的連續使用溫度為170℃) 。 流動性非常好適合薄壁產品(0.2-0.3mm) ，耐燃厚度0.35mm V-0。 尼龍 4,6 與 尼龍 6,6 尼龍6化學式 化學式比較 尼龍 4,6改質實例 荷蘭DSM推出 PA46/PP (Akuloy RM) ?提高PP的耐熱溫度 日本合成橡膠(JSR)推出 PA46/ABS PA46/PC PA46/PPS PA46/PPS/Rubber PA46+溴化PS+Sb2O3+G.F.?低腐蝕性射出膠粒。 Stamicar