大学有机化学 卤代烃教学教材.ppt

9 卤代烃 (Halogenated hydrocarbons);基本内容和重点要求;9.1 卤代烃的分类和命名 9.2 卤代烃的物理性质 9.3 卤代烷烃的化学性质 9.4 亲核取代反应机理 9.5 消除反应机理 9.6 卤代烯烃的结构和化学性质 9.7 卤代烃的制法;按卤素所连接的烃基类型分为： CH3CH2Cl (氯乙烷) 饱和卤代烃(卤代烷) CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 　　　 　 　 ;CH3CH2CH2Cl(1-氯丙烷) 伯卤代烃(一级卤代烃) CH3CHClCH3 (2-氯丙烷) 仲卤代烃(二级卤代烃) (CH3)3CCl(叔丁基氯) 叔卤代烃(三级卤代烃);CH3Cl (氯甲烷) (一卤代烃) Br—CH2—CH2—Br (1,2-二溴乙烷) (二卤代烃) CHCl2—CHCl2(1,1,2,2-四氯乙烷) (多卤代烃);乙烯型卤代烯烃： 卤原子直接与双键碳原子相连， 　　　　　　如:CH2＝CHCl(氯乙烯) 烯丙型卤代烯烃： 卤原子直接与双键的α-碳原子相连， 　　　　　　如:CH2BrCH＝CH2(烯丙基溴) 隔离型卤代烯烃： 卤原子与和双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子相连，如:CH2＝CHCH2CH2CH2Cl (5-氯-2-戊烯) ;卤苯型卤代芳烃： 卤原子直接与苯环相连，如： 　　　　　　　　 　　　　　　　　;3-甲基-1-氯-5-溴戊烷;2-氯-1-溴-3-碘丙烷;卤代烯烃与烯烃的命名方法类似，将卤素视为取代基;3-甲基-4-氯-2-戊烯;卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/E或顺/反标明其构型　;卤代芳烃若卤素与苯环直接相连，将卤素视为取代基;卤代芳烃若卤素与苯环的支链相连，则将苯环视为取代基;9.2 卤代烃的物理性质;问题1 预测正戊基碘与正己基氯哪一个沸点较高？ ;9.3.1 亲核取代反应 9.3.2 消除反应 9.3.3 与金属的反应 9.3.4 卤代烃的还原反应;卤代烷烃的结构特点; 静态诱导效应(I)的大小随各取代基(或原子) 的不同而异，一般以氢原子为标准，电负性大于氢的称为吸电子基(-I) ，它使碳上的电子密度降低；电负性小于氢的称为推电子基(+I) ，它使碳上的电子密度升高。;在带负电荷的亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，这种类型的反应称为亲核取代反应(Nucleophilic Substitution)。;卤代烷亲核取代反应类型;　　卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液一起加热，卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应。 R－X + OH－ ? R－OH + X－ CH3I + OH－ ? CH3OH + I － C6H5-CH2Cl + OH－ ? C6H5-CH2 OH + Cl－ ;　　用KCN的乙醇－水溶液处理卤代烷或以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，卤原子被氰基取代生成腈，称为氰解反应。 R－X + CN-? R－CN + X- ;　　卤代烷与醇钠（钾）的醇溶液回流时，卤原子被烷氧基取代生成醚，这是混醚的制法（Williamson法） R－X + RO- ? R－O－R + X- 　; 　卤代烷用浓氨水处理，可以得到胺的混合物，称为氨解反应。 R-X + NH3?RNH2 + HX? RN+H3 + X- ; 　卤代烷与硝酸银的醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。 　　R-X + AgONO2 ? R-ONO2 + AgX? 　 ;卤素互换;9.3.2 消除反应;查依采夫(A·M·Saytzeff)规则;　　邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外，也可发生脱去卤素生成烯烃的反应。;9.3.3 与金属的反应;格利雅(Grignard)试剂; 法国人。二十一岁时，格利雅在里昂大学学习期间，发现了烷基卤化镁试剂，即后以其姓氏命名的格氏试剂。 1906年，格利雅被里昂大学聘请为教授，1910年又担任了南雪大学的教授。在这段时间内，他一直从事有机金属镁化物的研究，到第一次世界大战开始后，他改行从事重油裂解提取甲苯的工作。1912年，由于格利雅在发明“格利雅试剂”和“格利雅反应”中所作的重大贡献，而获得诺贝尔化学奖。;(2) 与金属锂的反应 　　一级或二级卤代烷在烃类溶剂中与金属锂作用可以直接生成有机锂化合物。;(3) 与金属钠反应: 　　二分子卤代烷与金属钠共热，烃基发生偶联，生成烷烃和卤化钠，反应