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- 2018-04-30 发布于河北
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GL.热统-Ch.1+2-2.麦克斯韦关系.pdf
GL.热统物理学-Ch.12
§1+2.2. 麦克斯韦关系
一.热力学函数U、H 、F、G 的全微分
1. 内能的全微分dU(S, V )、内能的偏导
物态方程为f (p , V,T )=0 的简单系的热力学基本方程为
回顾
dU=T dS - p d V(a)
视内能为U=U (S, V ), 则其全微分为
U U
dU (S ,V )=( )V dS ( )S dV (b)
S V
可见,内能U(S, V ) 的全微分恰是物态方程为f (p , V,T)=0 的
简单系的热力学基本方程
GL.热力学统计物理-Ch.12 1
GL.热统物理学-Ch.12
内能的偏导
U U
(a)与(b)式相比对,有 T ( )V ; - p ( )S
S V
2 2
U U T p
因为 = , 则有 ( )S -( )V
S V V S V S
麦氏关系之一
T p
( ) -( ) (1)
V S S V
GL.热力学统计物理-Ch.12 2
GL.热统物理学-Ch.12
2. 焓的全微分dH(S,p )、焓的偏导
视焓为H=H (S,p ), 则其全微分为:
H H
dH (S , p)=( ) dS ( ) dp (c)
S p p S
由H=U+pV , 及简单系的热力学基本方程dU=T dS - p d V, 有:
dH =dU pdV Vdp TdS - pdV pdV Vdp
dH TdS Vdp (d)
GL.热力学统计物理-Ch.12 3
GL.热统物理学-Ch.12
焓的偏导
H H
(c)与(d)式相比对,有 T
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