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冶金原理 调节氧化物还原的速度 任务：调节氧化物还原的速度 问题： 一、氧化物还原的实例 二、影响氧化物还原速度的因素 三、调节氧化物还原速度的操作 一、氧化物的还原实例 铁氧化物广泛在于冶金原料中,无论是黑色、有色,稀有金属矿石,或是冶炼用熔剂 、燃料的灰分中都含有Fe2O3﹑Fe3O4或各种含FeO的复杂化合物,如2FeO·SiO2、FeO·TiO等。在火法还原过程中,铁氧化物将还原,随冶炼要求的不同,可以控制其还原条件以生成金属铁(Fe)、FeO(如渣)或Fe3O4(磁选). 以下分析常用还原剂CO、H2、C还原铁氧化物的热力学。 1．一氧化碳还原 铁氧化物的还原是逐级进行的，当温度高于843K时，分三阶段完成： Fe2O3 Fe3O4 FeO Fe 温度低于843K时，FeO不能稳定存在，还原分两阶段完成： Fe2O3 Fe3O4 Fe 以下列出用CO还原铁氧化物的反应： 3Fe2O3 +CO=2Fe3O4 +CO2 (1) Fe3O4 +CO=3FeO+ CO2 (2) FeO+CO=Fe+ CO2 (3) 1/4 Fe3O4 +CO=3/4Fe+ CO2 (4) 这四个反应的特点是反应物和生成物中气体成分的摩尔数皆为1.反应前后气相体积不变因而压力对反应平衡无影响，影响反应平衡的因素是温度和气相成分，故： %CO(或% CO2 )= （T） 由各反应的ΔGθ=A+BT=-RTln(%CO2/%CO)得出： log(%CO2/%CO)=(A+BT)-19.146T=-(A`/T+B`) 即各反应的平衡气相组成比的对数与1/T成直线关系。 由于%CO2+%CO=100，故可以%CO—T或% CO2—T为坐标绘出各反应的平衡成分曲线，如图3-15中曲线（1）～（4）所示。 由图3-15可见，Fe2O3还原反应（1）的平衡成分%CO值很低，并随温度升高略有升高，为放热反应；Fe3O4还原反应（2）在843K以上曲线向下走，为吸热反应；Fe3O4在843K以下还原反应（4）和FeO还原为Fe(3)皆为放热反应，温度升高、平衡%CO加大。 图3-15中以（1）～（4）反应的平衡曲线为界，划分为4个凝聚相的稳定区：曲线（1）以下为Fe2O3稳定区；曲线（1）、（2）、（4）之间为Fe3O4稳定区；（2）、（3）之间为FeO稳定区；曲线（3）、（4）以上为Fe的稳定区。在冶炼过程中，随着对还原产物要求的不同，可以通过控制还原条件温度（T）和气相成分（%CO）处于某一稳定区来达到预期的目的。 当用气体（CO）还原剂还原铁氧化物时，对于还原磁化焙烧，可控制在Fe3O4稳定区，以产出强磁性的Fe3O4 ，以便于磁选富集。对于铁矿石的还原则应控制在Fe稳定区，以产出海绵铁。而对于有色金属矿石则应控制在FeO稳定区使呈FeO形式造渣与金属分离。 2．氢还原 H2还原与CO还原在热力学规律上是类似的，存在以下反应： 3Fe2O3+H2=2Fe3O4 +H2O (5) Fe3O4 +H2=3FeO+H2O (6) FeO+H2=Fe+H2O 1/4 Fe3O4 +H2=3/4Fe+H2O (7) 同样可得出： log(%H2O/%H2)=-A/T+B %H2+%H2O=100 也可以%H2-T或%H2O-T为坐标绘出各反应的平衡曲线，如图3-15中曲线（5）～（7）所示。H2还原反应都是吸热反应，曲线皆向下倾斜，温度升高时%H2平衡浓度降低。 曲线（2）、（5）和曲线（3）、（6）皆相交于1083K，当温度低于1083K时，还原反应的平衡浓度%CO﹤%H2，说明CO的还原能力比CO还原能力强。 用H2还原时，同样也可以分为（图中未标出）Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe四个凝聚相稳定区，当用H2还原时，可据此选择还原条件。虽然CO和H2同属于气体还原剂，且CO比 H2价廉，但用 H2作还原剂可以获得不含碳化物的金属产品，这就是某些稀有金属用氢作还原剂的原因。 3．碳还原 根据第四节中对氧化物用C还原的分析可知，铁氧化物的C还原反应由氧化物的CO还原和C的气化反应同时平衡来实现（T﹤1273K时）或由两反应的加合关系来求出（T﹥1273K）。在图3-16中同时绘出了这些