结晶是指物质从液态(溶液或熔融体)或蒸气形成晶体的过.pptVIP

三、结晶 结晶是指物质从液态(溶液或熔融体)或蒸气形成晶体的过程,是获得纯净固态物质的重要方法之一。 为数众多的化工产品都是应用结晶方法分离或提纯而得到的晶态物质。以盐和糖为例,世界的年生产能力已超过1亿吨;化肥如硝酸铵、氯化钾、尿素、磷酸胺等世界的年生产量亦已超过了100万吨;在医药、染料、精细化工生产中, 虽然结晶态产品产量相对较低,但具有异常重要的地位以及高额的产值。在冶金工业、材料工业中,结晶亦是关键的单元操作。值得注意的新动向是在高新技术领域中,结晶操作的重要性与日俱增,例如生物技术中蛋白质的制造,催化剂行业中超细晶体的生产以及新材料工业中超纯物质的净化都离不开结晶技术。 化肥、味精、洗衣粉、速溶咖啡、青霉素、红霉素等产品的生产一般都包含有结晶过程。经过结晶后的产品,均有一定的外形,便于干燥、包装、运输、贮存等,从而可以更好地适应商品市场的需要。 相对于其他化工分离操作,结晶过程有以下特点： (1)、能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中,分离出高纯或超纯的晶体。结晶产品在包装、运输、储存或使用上都较方便。 (2)、对于许多难分离的混合物系,例如同分异构体混合物,共沸物,热敏性物系等,使用其他分离方法难以奏效,而适用于结晶分离。 (3)、结晶与精馏、吸收等分离方法相比,能耗低得多,因结晶热一般仅为蒸发潜热的1/3~1/10。又由于可在较低温度下进行,对设备材质要求较低,操作相对安全。一般无有毒或废气逸出,有利于环境保护。 (4)、结晶是一个很复杂的分离操作,它是多相、多组分的传热-传质过程,也涉及到表面反应过程,尚有晶体粒度及粒度分布问题,结晶过程和设备种类繁多。 近20年来,结晶技术理论分析和工业技术与设备的开发取得了许多引人注目的进展。现代测量技术的应用,使人们对结晶机理、结晶热力学和结晶动力学等有了较为深刻的认识。 结晶过程可分为溶液结晶、熔融结晶、升华和沉淀四类,其中溶液结晶和熔融结晶是化学工业中最常采用的结晶技术。本章将重点讨论这两类结晶。 1、结晶的基本原理 (1)、基本概念 固体从形状上分有晶形和无定形两种,食盐、蔗糖都是晶体,而木炭、橡胶等都为无定形物质。晶形物质与无定形物质的区别在于它们的内部结构中的质点元素(原子、离子、分 子)的排列方式互不相同,前者是质点元素作三维有序规则排列,后者是无规则排列。当有效成分从液相中呈固体析出时,若环境和控制条件不同,可以得到不同形状的晶体,也可能是无定形物质。如在条件变化缓慢时,溶质分子具有足够的时间进行排列,有利于晶体的形成,相反,当条件变化剧烈,强迫快速析出,溶质分子来不及排列就析出,结果形成无定形沉淀。 按晶格空间结构,可把晶体最简单地分为立方晶系、四方晶系、六方晶系、正交晶系、单斜晶系、三斜晶系、三方晶系等七种晶系,而结晶体的形态可以是单一晶系,也可能是两 种晶系的过渡体。 通常只有同类分子或离子才能进行有规律的排列,故结晶过程有高度的选择性。通过结晶，溶液中的大部分杂质会留在母液中,再通过过滤、洗涤等就可得到纯度高的晶体。但是结晶过程是复杂的,有时会出现晶体大小不一,形状各异,甚至形成晶簇等现象,因此附着在晶体表面及空隙中的母液难以完全除去,需要重结晶,否则将直接影响产品质量。 此外,若物质结晶时有水合作用,则所得晶体中有一定数量的溶剂分子,称为结晶水。结晶水的含量不仅影响晶体的形状,也影响晶体的性质。如无水硫酸铜在240℃以上结晶时,是白色的三棱形针状晶体,但在常温下结晶时,则是含5个结晶水的大颗粒蓝色晶体水合物。 (2)、结晶过程的相平衡 A、相平衡与溶解度 将一种溶质放入溶剂中,由于分子的热运动,必然发生两个过程:①固体的溶解,即溶质分子扩散进入液体内部;②物质的沉积,即溶质分子从液体中扩散到固体表面进行沉积。一定时间后,这两种分子扩散过程达到动态平衡。在给定温度条件下,与一种特定溶质达到平衡的溶液称为该物质的饱和溶液。溶质与其溶液间的这种相平衡关系,通常可用溶质在溶剂中的溶解度来表示。溶解度是表示在一定条件下,某种物质在一定溶剂中可以溶解的最大数量,一般常用100g溶剂中所能溶解溶质的量来表示。 从图中可以看出固体物质的溶解度曲线有三种类型：第一类是曲线比较陡, 表明这些物质的溶解度随温度升高而明显增大,如KNO3、A12(SO4)3等;第二类是曲线比较平坦,表明溶解度受温度的影响并不显著,如NaCl、Na2SO4等;第三类是溶解度曲线有折点,表示物质的组成有所改变,如 Na