GC色谱中的速率理论4.pptVIP

第五节 色谱中的速率理论 （动力学过程） 一、塔板理论的不足 塔板理论，由于在建模过程中假定的条件(溶质在气液两相的分配是瞬间完成的，在塔板之间无纵向扩散)和实际的分配过程有较大的差别。实际过程中，一方面，平衡不可能瞬时完成。另一方面，一种气体混入另外一种气体中，气体分子总会受热运动的影响而向四面八方扩散，即从高浓度区向低浓度区扩散。 色谱分离的平衡慢色谱过程是溶质在载气的带动下流过色谱柱，溶质遇到固定液就按分配系数往固定液中溶解，但往往是在末达到平衡时 (即液相中溶质浓度与溶质在气相中的浓度之比小于分配系数) 载气就把气相中的溶质往前推进了。因此要想让气液两相间的分配达到平衡,就应当把载气气流速度放慢。 减小纵向扩散另一方面要使溶质在色谱柱中的纵向扩散变小，载气的流速就要加快，也就是载气带着溶质前进时，尽量使溶质减少向前向后扩散 (即溶质运动时有少数分子运动速度超过载气速度，有些分子运动速度低于载气运动速度)，因此要减小纵向扩散就应当让载气流速加快。 二、范第姆特方程 荷兰的Van Deemter（范第姆特）等人于 1956 年,在总结前人工作的基础上，推导出一个把理论板高(H )和载气流速联系在一起的公式，并在方程式中包括了在柱中纵向扩散和传质阻力对理论板高 (H ) 影响的定量关系。这一关系叫范第姆特方程式，即速率