电子顺磁共振（EPR2010秋-3）.pptVIP

Introduction of Electron Paramagnetic Resonance (EPR） 陈 家 富 合肥微尺度物质科学国家实验室 理化中心顺磁 二0一0年十一月 (·CH2OH)自由基的谱图 EPR—共振波谱 高分辨EPR谱仪 EPR—共振波谱 含有两个I = 1的等性核。 两个氮核与一个未成对电子的作用的情况： 14N核的I = 1，mI = 1, 0, -1, S = 1/2, ms = ±1/2 当第一个氮核与未成对电子ms = +1/2作用分裂 成三个能级，在此基础上，第二个氮核进一步 发生分裂，由于作用的强弱与第一个氮核相同， 有部分能级发生重合，最后产生五个能级。 EPR—共振波谱 两个氮核和ms = -1/2的作用与ms = +1/2的情况类似，根据跃迁选律，最终产生五条谱线，它们的强度比为1∶2∶3∶2∶1。 （2nI+1=5条谱线；超精细谱线以中心线为最强，并以等间距a向两侧分布）。 EPR—共振波谱 EPR—共振波谱 EPR—共振波谱 2、多组不等性核 若有n1个核自旋为I1，n2个核自旋为I2，… nk 个核自旋为Ik；则能产生最多的谱线数为: (2 n1 I1+1)( 2 n2 I2+1)…(2 nk Ik+1)。 EPR—共振波谱 举例： 试分析DPPH中，N未成对电子定域的位置。 EPR—共振波谱 分析： 1、I=1，电子定域在一个氮上：因此，2I+1=3， 可观察到等强度、等间隔的3个峰。 2、I=1，电子定域在两个等性氮核之间的情况， 2nI+1=5条谱线，强度比为1∶2∶3∶2∶1。 3、I=1，电子定域在两个不等性氮核之间的 情况，（2n1I1+1）（2n2I2+1）= 9条。 EPR—共振波谱 5条谱线，且强度比为1∶2∶3∶2∶1。其结果满足前面分析的第二种情形，由此可以判定，DPPH中未成对电子定域在两个N之间，且N核是等性的。 实验观察到的结果是： DPPH的ESR谱图 EPR—共振波谱 Question： 上面的ESR谱，如何判定其是超精细谱线（hfs），还是两个不同样品的信号？ EPR—共振波谱 可以通过改变微波频率?，看?H是否变化；若是超精细谱线，?H并不随?变化而变化, |H1-H2|=|a| 而不同的样品，?H随会?变化而不同, ?H = H1-H2 = h?/g1b-h?/g2b ?H H1 H2 EPR—共振波谱仪 四、电子顺磁共振波谱仪 仪器的主要结构框图： 控制台 Console JEOL JES-FA200 微波系统 磁铁系统 信号处理系统 数据采集 EPR—共振波谱仪 EPR—共振波谱仪 1、微波系统 微波系统主要由： 微波桥和谐振腔等构成。 微波桥是由产生、控制和检测微波辐射的器件组成，如：环形器、波导、可调节微波功率的微波衰减器、晶体检波器及可以稳定微波频率将其自动锁定在谐振频率的自动频率控制器 (AFC)等。 微波源：速调管(klystron)或耿氏(Gunn)二级管振荡器；产生微波频率稳定、噪声低。 EPR—共振波谱仪 在物理学方面，分子、原子与核系统所表现的许多共振现象都发生在微波的范围，因而微波为探索物质的基本特性提供了有效的研究手段。 微波的产生、放大、发射、接收、传输、控制和测量等一系列技术都不同于其他波段。 微波具有：穿透性、选择性加热、非电离性、似光似声性等特点。 如：微波的特点与声波相近, 微波波导类似于声学中的传声筒；谐振腔类似于共鸣箱。 EPR—共振波谱仪 EPR—共振波谱仪 Block diagram of a microwave bridge 微 波 桥 “微波”也称超高频，通常是指波长为1m到1mm范围内的电磁波，对应的频率范围为300MHz到300GHz，它介于普通无线电波与红外线之间，在使用中为了方便将它分为分米波，厘米波和毫米波。如10cm波段 (S波段)，5cm波段 (C波段)，3cm波段 (X波段)，1.25cm波段 (K波段)及8mm波段 (Q波段)等。其中Ｘ波段的微波测量系统是一般实验室中所常见的。微波中常用的频率单位为GHz，即1GHz＝109Hz。 EPR—共振波谱仪 环形器内装有一个圆柱形铁氧体柱，通常在铁氧体柱上沿轴向施加恒磁场，根据场移效应原理，铁氧体能促使高频磁场弯曲，对通过的电磁波产生场移，如图示，当微波自端1进入时只到端2，不到端3，端2进入时只到端3不到端1，端3进入时只到端1不到端2，依此类推，该环行器将具有向右定向传输的特性。并直接单向传输至另一相邻的端口。 铁氧体 环形器 circulator EPR—共振波谱仪 可变衰减器：衰减