研究生材料测试分析与方法复习题.docVIP

6 、下列化合物红外光谱图？ 聚苯乙烯，聚醋酸乙烯(酯)，聚氯乙烯，聚丙烯腈，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯甲苯二异氰酸酯聚酰胺 聚苯乙烯 聚丙烯腈 7、比较激光拉曼光谱与红外光谱 （1）同属于分子振动光谱，波数范围相同（红外光谱的波长倒数，而拉曼光谱是位移），谱图三要素（频率、强度、峰形）相同。 （2）两者分析机理不同，故所提供的信息是有差异的。 （3）红外来源于偶极矩的变化，测不对称结构，较为适于高分子侧基和端基，特别是一些极性基团的测定，而拉曼光谱测试极化，对称结构对研究共核高聚物的骨架特征特别有效。相互配合。效果好。 （4）红外测定受水干扰较大，拉曼光谱不仅不受水的影响，而且对液槽也无特殊要求。 （5）拉曼只有与红外相结合，才更有效，对有荧光的样品不能测试。 8、何谓拉曼活性？拉曼位移是如何定义的？ 拉曼活性：伴随分子极化度发生变化的分子振动模式才具有拉曼活性，产生拉曼散射。 拉曼位移：用入射光线的波数减去斯托克斯线或反斯托克斯线波数之差 斯托克斯线或反斯托克斯线与入射光频率之差为拉曼位移。 8、红外光谱法和核磁共振波谱法哪种适合于聚丙烯酸乙酯和聚丙酸乙烯酯的鉴别？为什么？ 核磁共振波谱法更好，因为它们的重复单元组成相同，IR谱很相似，不易判断，但用/H-NMR很容易区别。在谱图上，首先确认Ha和Hb峰，Ha分裂成4重峰，Hb分裂成3重峰，再根据Hc和Hd峰进一步区别两聚合物，二者的区别在于： 聚丙烯酸乙酯中乙基和氧相连，而主链上乙烯基与碳相连，而聚丙酸乙烯酯中乙基是和碳基相连, 而主链上乙烯基与氧相连，相应位置处，化学位移就不同。与氧相连的化学位移偏大，与碳相连的偏小。 聚丙烯酸乙酯Ha=4.12ppm,Hb=1.21ppm, Hc=5.68～6.05, Hd=1.13 ～1.60 聚丙酸乙烯酯Ha=2.25ppm,Hb=1.11ppm, Hc=6.22～6.45, Hd=1.21～1.80 12、如何利用NMR法判断聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的空间立构（全同、间同或无规）？ 在间同结构,CH2的质子的环境相同，只得到一个峰； 在全同结构中，CH2的质子的环境不同，因而由于自旋-自旋偶合而分裂成为四重峰（根据n+1规则，Ha有两个峰，Hb有两个峰）； 在无规结构中，由于既有全同又有间同立构链段，所以出现无重峰。CH3由于旋转很快，以至于对CH3不可能测出像CH2分裂那样的非均匀的细微环境的差别。但CH3的化学位移明显不同，全同立构为1.20，间同立构为0.91，无规立构为1.04。从而根据CH3峰的强度或面积比可以确定聚合物中全同、间同和无规的序列比例。 间同 全同 11、MgCl2样品球磨9h, CuKα作为X射线源(λ=0.1541nm)记录衍射谱。样品003的2θ为15.0o , 110的2θ为50.2o。研磨前样品003 衍射峰半高宽为0.4o , 110衍射峰半高宽为0.6o; 研磨后003衍射峰半高宽为1.1o, 110衍射峰半高宽为1.0o ；003晶面的面间距为0.347，110晶面的面间距为0.453。计算晶粒沿c轴方向和与c轴垂直方向的堆垛层数 计算过程：003 衍射 ΔB1= 1.1o －0.4o =弧度 110 衍射 ΔB2= 1.0o －0.6o =弧度 根据 Scherrer 公式 D003 =(0.89×0.154)/ ΔB1 cos 7.5o =nm D110 =(0.89×0.154)/ ΔB2 cos 25.1o =nm 经球磨后晶粒大小为:沿c轴方向(与c轴垂直003衍射面)厚约为nm, 而c轴垂直(与c轴平行110衍射面)厚约为nm，晶粒呈扁平椭圆形。 晶粒沿c轴方向的堆垛层数为D003/0.347= 与c轴垂直方向的堆垛层数为D110/0.453= 9、如何利用XPS法对聚对苯二甲酸乙二酯进行结构鉴定 13 写出X射线衍射法确定立方晶体三种点阵类型的方法及单位晶胞中原子数的计算公式 立方晶系 上式可改写为： 要将小数比转化成一些整数比, 这些整数之比即为衍射指标的平方和之比 布拉维点阵 出现的衍射 不出现的衍射 简单点射 全部出现 无 底心点阵 k及h全奇或全偶，k+h为偶数 k+h为偶数 体心点阵 k+h+l为偶数 k+h+l为奇数 面心点阵 h、k、l全奇或全偶