强双光子吸收效应半导体纳米与有机物复合材料的研制.pdfVIP

山东大学博士论文 强双光子吸收效应半导体纳米与有机物复合材料的研制 摘 要 有机双光子吸收材料在诸多领域如光限幅、双光子上转换激射、双光子荧光 显微术、双光子光动力治疗、三维光信息存储以及三维微加工等方面有着潜在的 应用前景。具有大的双光子吸收截面的强光子吸收材料是上述应用的基础。因此， 对此类材料的探索是目前研究的热点之一。具有窄尺寸分布的II—Iv半导体纳米材 料具有非常大的非线性光学响应，因此本论文的内容在于强双光子吸收效应半导 体纳米与有机物复合材料的研制。 报道了两种新型具有多枝结构的双光子吸收有机配体TKPVB和TKAVPB， 并用双光子荧光法测定了它们的双光子吸收截面。研究了它们在不同极性溶剂中 的单光子荧光的变化，并用“分子内扭曲电荷转移”(TICT)模型进行了解释。另 外，我们研究了溶液的酸碱性对TKFVB分子紫外吸收光谱、单光子荧光和双光 子荧光的影响。实验证明，在酸、碱、中性DMF溶液中，其光物理性质对PH 值响应灵敏。在酸性条件下，TKPVB以铵盐的形式存在，铵盐正离子具有比吡 啶更强的拉电子能力，降低了激发态极性，从而使单光子荧光光谱红移，强拉电 子基团导致整个分子的电荷转移程度增大，从而使分子的双光子吸收增强。在碱 性环境中，由于NaOH电解质的存在，使得单光子荧光和双光子荧光均发生了 淬灭，光谱未发现蓝移或者红移。 采用共沉淀法、水热法制备了粒径分布较均匀的ZnS和CdS纳米晶体。反 纳米微粒的表面修饰进行了初步尝试，成功地制备了表面修饰氨基的CdS纳米 微粒CdS-NH2。由于CdS胶体在非极性溶剂中具有良好的溶解性，表面修饰氨 ～ 基的CdS纳米微粒在醇以及水中的良好溶解性。 山东大学博士论文 子荧光发生了依赖于CdS含量的淬灭，而其双光子荧光及其双光子吸收截面却 发生了增强。相反的，DBASVP／CdS复合体系的单光子荧光发生了增强。 实验结果表明，TKPVB／CdS复合体系中，CdS作为能量受体而存在，有机 配体作为能量给体丽存在。由于CdS吸收光谱与TKPVB单光子发射光谱有重叠， 所以复合溶液的单光子荧光的淬灭可以用两者之间的F6rster能量转移来解释。 通过改变CdS的粒径改变了光谱重叠的积分，也改变了荧光淬灭的程度。但是 由于CdS纳米微粒具有大的非线性光学响应，使得TKPVB／CdS复合体系的双光 子荧光发生了增强，复合溶液的最大双光子吸收截面是单独配体吸收截面的6．5 体系中，由于给体DBASVP与受体CdS之间不存在光谱重叠，因此两者之间不 存在能量转移，且由于复合体系中更为刚性结构的形成而使得其单光子荧光发生 了增强。 这一新型复合材料的成功制备以及关于其单、双光子性质的研究，可以为双 光子动力治疗以及三维微加工提供实验依据。 关键词：双光子吸收，多支化合物，合成，半导体纳米晶，窄尺寸分布，半导体 纳米微粒，有机染料复合材料，能量转移 II 山东大学博士学位论文 The ofFluorescentSemiconductor Dye Study ： 、 with Two-PhotonEffect Strong Absorption Composites ABSTRACT materialswith sectionsare absorption(TPA)cross Organic largetwo-photon underconsiderable for