两种金属离子同时被滴定时终点误差计算.pptVIP

两种金属离子同时被滴定时的终点误差计算 丁雷 * 单一离子滴定的终点误差 pM’sp=(pcsp+lgK’) ΔpM’=pM’ep-pM’sp Et=([Y]’ep-[M]’ep)/cMep =(10-ΔpM’[M]’sp-10-ΔpY’[Y]’sp =(10ΔpM-10-ΔpM)/(K’cMsp)1/2 * 两种离子滴定的终点误差 [Y’]sp=[M’] sp +[N’] sp ΔpY’=Δp([M’]+[N’]) Y+MIn=MY+In;Y+NIn=NY+In KM=lgK’MY-lgK’M-In KN=lgK’NY-lgK’N-In * pM’ep=lgK’M-In [N’]ep=(k’MYcNep)/([M’]epk’NYcMep) pN’ep=lgk’NY-lgk’MY+pM’ep pY’ep=lgk’MY+pcMep-pM’ep Et=([Y’]ep-[M’]ep-[N’]ep)/ cM+Nep * 例题 一种仅由Zn,Fe,Cd组成的合金经消解后配成的试液中cZn,cFe,cCd均约为0.02mol/L.今平行移取25.00mL试液,分别作以下操作: A.加入酒石酸令[Tart]ep=0.02mol/L,以六次 甲基四胺为缓冲溶液在pH=6.0处用 0.04025mol/LEDTA滴定,平均消耗24.15mL * B.加入磺基水杨酸[L]ep=1x10-6mol/L,以六次甲基四胺为缓冲溶液在pH=6.0处用同浓度EDTA滴定,平均消耗26.84mL C.调pH=8,加入KCN，加入一定量 甲醛，此时有[CN-]=2x10-5mol/L,调pH=6.0,以六次甲基四胺为缓冲溶液用同浓度EDTA滴定,平均消耗25.33mL * (1)求出试液中cZn,cFe,cCd (2)若系统误差仅由终点误差引起，求出(1)中各结果的系统误差 β Tart L CN- Zn β1=2.4 β2=8.32 β1=6.05 β2=10.65 β4=16.7 Cd β1=2.8 β1=16.68 β2=29.08 β1=5.48, β2=10.60 β3=15.23, β4=18.78 Fe / β1=5.9 β2=9.9 β4=35 * (lgKZnY=16.5,lgKFeY=14.32, lgKCdY=16.46, α(H)6.0=4.65, lgK’M-In 二甲酚橙 pH=5.5 pH=6.0 Zn 5.7 6.5 Cd 5.0 5.5 Fe / / * 解答 (1)cZn=cEDTAx(VB+VC-VA)/2 =0.02256mol/L cCd=cEDTAx(VA+VC-VB)/2 =0.01823mol/L cFe=cEDTAx(VA+VB-VC)/2 =0.02066mol/L * (2)A:α(Zn) =β1[Tart]ep+ β2[Tart]ep2+1 =104.92 α(Cd) = β1[Tart]ep+1 =101.13 αY(Zn) =KZnYcZnep/ α(Zn)+1=109.58 α(Y) = αY(Zn)+αY(H)6.0-1=109.58 lgK’CdY= lgKCdY-lg α(Y)-lg α(Cd) = 5.75 * lgK’FeY= lgKFeY-lg α(Y)= 4.74 pCd’ep=lgK’Cd-In- lgα(Cd) =4.37 pFe’ep=lgk’FeY-lgk’CdY+pCd’ep=3.36 pY’ep=lgk’CdY+pcCdep-pCd’ep=3.38 EtA=([Y’]ep-[Cd’]ep-[Fe’]ep)/ cCd+Feep =-0.0031 * B:α(Zn) =β1[L]ep+β2[L]ep2+1=100.34 α(Cd)=β1[L]ep+β2[L]ep2+1=1017.08 α(Fe) =β1[L]ep+ β2[L]ep2+1=100.26 αY(Cd)=KCdYcCdep/ α(Cd)+1=1 α(Y) = αY(Cd)+αY(H)6.0-1=104.65 lgK’ZnY= lgKZnY-lg α(Y)-lg α(Zn) = 11.