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第二节 材料热容
热 容 概 念
是分子热运动的能量随温度而变化的一个物理量,是物体温度升高1K所需要增加
的能量。也即材料从周围环境吸收热量的能力的特性参数
热容 的数学表达式为:
C
C (∂Q )T (J/K )
∂T
物质的热容与温度相关
平均热容:是指物质从温度 到 所吸收的热量的平均值 C
T1 T2
C Q
T −T
2 1
1
热容与物质的量相关
比 热 容:质量物质的热容,单位是J/(K·kg)
摩尔热容:摩尔物质的热容,单位是J/(K·mol)
物质的热容与热过程相关
恒压热容(CP ):在恒压加热过程所测定的热容
CP ( ∂Q )P ( ∂H )P (Q为热量,H为焓)
∂T ∂T
恒容热容(CV):在保持物体容积不变的加热过程所测定的热容
CV ( ∂Q )V ( ∂E )V (E为内能)
∂T ∂T
在恒压加热过程中,物体除温度升高外,还要对外界做功,所以温度每提高1K需
要吸收更多的热量,即C C
P V
2
根据热力学第二定律可以导出C 和C 的关系:
P V
2
C −C α V T / β
P V 0
α=dV/(VdT)是体膨胀系数,β=-dV/(VdP)是压缩系数,V 是摩尔体积
0
对于凝聚态物质,温度不太高时,C 和C 的差异可以忽略
P V
在高温时,由于热膨胀的存在,二者的差别就不能忽略
3
一、固体热容理论
固体热容理论与固体的晶格振动有关
根据原子热振动的特点,从理论上阐明了热容本质并建立了热容随
温度变化的定量关系
固体热容理论的发展过程经历了三个阶段:
杜隆-珀替(Dulong-Petit )经典热容理论
爱因斯坦(Einstein )量子热容理论
德拜(Debye )量子热容理论
4
1. 经典热容理论
杜隆-珀替把气体分子的热容理论直接用于固体,用经典统计力学处理晶体热容
假设:若晶体有N 个原子,每个原子的热振动自由度有三个,则总平均能量为
3Nk T。
B
对于一摩尔晶体,N等于N0 (阿伏加德罗常数),则摩尔等容热容为:
C ( ∂E ) 3 N k 3 R 24.9( J /(mol ⋅K ))
V ∂T V 0 B
R=N0kB 为摩尔气体常数
上式即为杜隆-珀替定律:晶体摩尔热容是一个固定不变的、与温度无关的常数
杜隆-珀替定律只在较小的温度范围内(温度较高)与实验结果是符合的
实际上,低温时,固体热容的实验值并不是一个恒量,而是随温度下降而减小,
3
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