三元共晶相图.ppt

* * 第六节 相图和相图化学 相：物质所处的特定状态。 不同相之间有明显的界面分开，该界面称为相界 面。在一定的外界条件下，物质的某种状态能量最低， 它就是热力学平衡相。有时，两个或两个以上的相可 以同时共存，把平衡相的界限用图表示出来，这就是 相图。相图通常是以组分、温度和压力为变量绘制的。 相图是研究一个多组分（或单组分）多相体系的平衡 状态随温度、压力、组分浓度等变化而改变的规律。 一、相律 P—相数 C—独立组分数 F—自由度 2—温度和压力影响系统平衡的外界因素。 相律对实验制作相图具有重要的指导意义。 相律是描述系统的组元数、相数和自由度间关系 的法则，其中最基本的是吉布斯相律，其通式如下： 相数：系统中所含相的数目 p =1，单相；p =2，二相；p =3，三相 气体：一般是一个相。 ? 液体：视其混溶程度而定，可有1、2、3…相。 ? 固体：固体机械混合物中有几种物质就有几个相? 固溶体：固态合金中，在一种元素的晶格结构中 包含有其它元素的合金相称为固溶体，为一个相。 自由度数：在温度、压力、组分浓度等可能影响系 统平衡状态的变量中，可以在一定范围内改变而不会 引起旧相消失新相产生的独立变量。 如液态水，在一定温度和压力范围内可同时任意 改变其温度、压力而仍能保持单相，这意味着它有两 个独立变量，故自由度f=２。 组分：系统中能被单独分离并能独立存在的化学 均匀物质。(盐水溶液：NaCl、H2O组分，Na+、Cl-、 H+、OH-不是组分）。 独立组分数：确定一个平衡体系中的各相成分所 需的最少组分数。 组分数和独立组分数只有在特定的条件下，其 含义才相同。系统中不发生化学反应，则独立组分 数=组分数，系统中如果发生化学反应，独立组元数 =组元数－化学反应数 如：CaCO3加热分解，CaCO3 = CaO + CO2，组分 数=3，独立组分数=2。 相律应用举例： 〔例1〕 在700℃时的石墨、Fe、FeO 与另一个含有 CO及CO2的气体混合，存在下列平衡： ???????????????????????????????????????? 试问此混合平衡体系的自由度数为多少？ 〔解〕 C＝5-2＝3 p＝４（气体、石墨、Fe、FeO） ∴f ＝C－P＋1＝3 – 4 + 1＝0 如果固溶体是由A物质溶解在B物质中形成的，一 般将组分B称为溶剂（或主晶相、基质），将组分A称 为溶质（或掺杂质点、杂质）。如果两种组分可以互 溶，那么就将含量高的那种称为溶剂，含量低的称为 溶质。 二、固溶体 1.定义 固溶体是指一种组分因“溶解”了其它组分而形成的单相晶态固体。 固溶体一般有以下几个基本特征:???? （1）固溶体中不同组分之间的互溶是在原子尺度上 相互混合的。???? （2）生成固溶体后，并不破坏主晶相原有的晶体结 构，但是晶胞参数可能有少许改变，因此基本保持了主 晶相的特性。???? （3）对于大部分固溶体系而言，都存在一定的固溶 度（即杂质的溶解极限），这种固溶体称为有限固溶体 或不连续固溶体；只有部分体系，两组分可以以任意比 例互溶，这种固溶体称为无限固溶体或连续固溶体。???? （4）在固溶度范围之内，杂质含量可以改变，固溶 体的结构不会变化，只有单相固溶体；当超出固溶极限 后，就会有第2相存在，而不是单相固溶体了。 固溶体可以在晶体生长过程中生成、从溶液中或 熔体中析晶时形成、金属冶炼过程中生成、以及烧结 中原子扩散而形成。生成固溶体的例子不胜枚举，如 Al2O3晶体中溶入一定量Cr2O3生成了红宝石，可以用作 饰品及激光器；少量锌溶解于铜中生成a黄铜。 固溶体和机械混合物的区别？ ?? 固溶体是以原子尺度相混合，是单相均匀的。机 械混合不是均匀的单相而是多相。 固溶体和(化学计量)化合物的区别？?? 固溶体一定是多组分，A和B两组分形成固溶体时， A和B之间不存在确定的物质的量比值，而形成化学计量化合物AmBn时，A和B按确定的物质的量比值(m∶n) 化合。固溶体的组成可改变，其性质也会随之而发生 变化，而化学计量化合物，它的组成和性质是一定的。 2.固溶体的分类 按溶质原子(或离子)在固溶体中的位置划分： 置换型固溶体-溶质的质点进入主晶体中正常结点位置。 例子：红宝石(Al2-yCry)O3，其中0＜y＜2 间隙型固溶体-溶质的质点进入溶剂晶格的间隙位置。 ??例子：碳在铁中形成间隙型固溶体。 按溶质在主晶体中的溶解度(固溶度)划分： 连续固溶体-溶质和主晶体可以按任意比例无限制地相 互溶解。 ??例子：Mg1-xNixO 有限固溶体-溶质原子