第五章第4节紫外吸收光谱误差和测量条件的选择.ppt

一.光度分析法的误差 1.对朗伯—比尔定律的偏离 非单色光引起的偏离，介质不均匀引起的偏离，由于溶液本身的化学反应引起的偏离溶液中的吸光物质因解离、络合或缔合使浓度发生改变，而使吸光度发生变化所产生的偏离。 2.仪器误差 3.操作误差 二.显色条件的选择 1.显色反应：将待测组分转化成有色化合物的的反应。 显色反应可表示为：M + n R = MRn M:被测物；R:显色剂；MRn:有色化合物 . 要求： （1）选择性好； （2）灵敏度高，?104；（3）有色化合物ML要稳定，不分解； （4）ML的组成要一定（只ML无MLn）；（5）ML与L颜色差别大,吸收峰波长差：??60nm. 显色反应的类型 氧化还原反应 络合反应(主要类型) 2 显色条件的选择 显色反应 M + nR = MRn 通过实验选择显色反应的显色条件 1、溶液的酸度 2、显色剂的用量 3、显色反应时间 4、显色反应温度 5、溶剂 6、干扰及其消除 溶液的酸度： M＋L＝ML（显色剂L存在酸效应?L（H）） a．? 影响显色剂的溶度 b．? 影响M的存在状态 c．? 影响ML的组成和稳定性，如Fe3＋－磺基水杨酸 pH1pHpH2 pH 组成 颜色 2-3 1：1 紫红 4-8 1：2 棕褐 8-10 1：3 黄色 显色剂用量：显色剂过多有时会引起副反应，加入量要严格控制，可通过实验确定。 温度：通过实验确定温度范围，通常在室温下进行。 溶剂：一般螯合物在有机溶剂中溶解度大，提高显色反应的灵敏度。如Cu(SCN)42－在水中大部分离解，几乎无色；在丙酮中呈蓝色。 显色时间：通过实验找出适宜的显色时间。 干扰组分：共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰；生成无色络合物，负干扰。 干扰的消除： （1）?控制一定酸度，使干扰组分不生色。 （2）???掩蔽剂，与干扰组分生成无色物。 （3） 选择适当的波长。 （4） 选择适当的参比液 （5） 分离干扰组分 二.测量条件的选择 1．测量波长的选择 (1)“最大吸收原则”：选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。(无干扰) (2)”吸收最大，干扰最小”：在最大波长处有其他物质干扰时。如图 ? 2.吸光度范围的选择 一般控制标准溶液和被测试液的吸光度在 0.2 ~ 0.8（T为65%-15%）(相对误差较小) 范围内，才能保证测量的相对误差较小。 3. 参比溶液的选择 1)参比溶液：光度测量时用来调节仪器的零点的一种溶液。 2)参比溶液的用途: 消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，并扣除干扰的影响。如参比溶液选择不当，会使标准曲线不通过原点。 3) 参比溶液的选择 a.M、L均无色，可用蒸馏水作参比。 b. L无色，M有色，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 c. L有色，M无色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液。 d．L、M均有色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 e. 改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液消除于扰。 参比溶液的选择方法 试液 显色剂 参比溶液 无色 无色 蒸馏水 有色 无色 不加显色剂的试液 无色 有色 试剂空白 有色 有色 试液+掩蔽剂 (使试液无色)+显色剂 * * * *