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PAGE PAGE 8 专题： 烃的含氧衍生物 醇 酚 【知识精要】 一、乙醇(C2H5OH) 1. 结构：含有－OH官能团，可断裂的键有①、②、③. 2. 性质： (1)与活泼金属Na、K、Mg反应(①号键断裂) 2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑ 此反应比Na与水反应要缓和得多，说明乙醇羟基上的氢很难电离、乙醇属于非电解质. (2)分子间脱水(①②号键断裂) C2H5OH+HOC2H5C2H5－O－C2H5+H2O 　此反应是烃基取代生成乙醚. (3)取代反应(②号键断裂)：　　C2H5OH+HBr－CH3CH2Br+H2O 通常用NaBr和H2SO4的混合物来代替HBr (4)消去反应(②、③号键同时断裂) 醇可以分子内脱水生成烯烃，属于消去反应，其反应机理同卤代烃相似． (5)氧化反应： 醇除可以燃烧外，还能够发生催化氧化，其实质是醇分子中与羟基直接相连的碳原子上的一个氢原子被氧化为一个新的基团(羟基)，形成不稳定化合物，然后分子内两个羟基间再脱去一个分子水，生成新物质． 二、醇类 1．醇类分子结构特点是分子里羟基与链烃基(以及环烷烃基)直接相连，官能团是羟基． 根据烃基里碳原子不同的连接方式，可分为脂肪醇(如乙醇)、脂环醇(如环己醇)、芳香醇(如苯甲醇)；根据醇分子里羟基数目不同，可分为一元醇(如甲醇)、二元醇(如乙二醇)、多元醇(如丙三醇)． 饱和一元醇催化氧化规律：RCH2OH型的醇被氧化成醛，型的醇被氧化成酮，型的醇难于被催化氧化， 结构的醇能发生消去反应. 2．醇的通性 醇能与活泼金属发生置换反应生成氢气和醇钠(不属于盐，且不与水共存)；能与HX发生取代反应生成卤代烃；能与浓H2SO4共热发生脱水反应. 【疑难突破】 一、醇的有关反应规律 1.消去反应 消去H2O形成双键，满足的条件： (1)连有－OH的碳原子周围要有碳原子． (2)与连有－OH的碳原子相邻的碳上要有氢原子，如CH3OH、(CH3)3CCH2OH都不能发生消去反应． 2．脱氢氧化 　　脱氢形成()双键．满足的条件： 连有羟基—OH的碳原子必须有氢原子，否则该醇不能被氧化．如型不能发生脱氢氧化，但能燃烧. 二、乙醇发生化学反应时化学键的断裂与性质 如果将乙醇分子中的化学键进行标号如下图所示．那么乙醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示： 反应 断裂的 价键 化学方程式 与活泼 金属反应 (1) 2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑ 催化氧 化反应 (1)(3) CuO+CH3CH2OH CH3CHO+Cu+H2O 与氢卤 酸反应 (2) CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O 分子间 脱水反应 (1)(2) 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O 分子内 脱水反应 (2)(5) 酯化反应 (1) 浓硫酸△CH3CO OH+H OCH2CH 浓硫酸 △ 　　　CH3COOCH2CH3+H2O 典例剖析 考点1　醇的结构与性质关系的考查 【例1】下列乙醇的化学性质不是由羟基所决定的是（　　） A. 跟金属钠反应 B. 在足量氧气中完全燃烧生成CO2和H2O C. 在浓H2SO4存在时发生消去反应，生成乙烯 D. 当银或铜存在时跟O2发生反应，生成乙醛和水 思路点拨：首先明确乙醇的分子结构与性质的关系，结合乙醇在发生反应时的断键方式，只有断裂中的①或②键时，才符合题意。 【解析】乙醇分子中各化学键如图，乙醇与钠反应生成C2H5ONa时断裂①键；发生消去反应生成乙烯时断裂②⑤键，催化氧化时断裂①③键，均与羟基有关。当燃烧生成CO2和H2O时，所有的化学键均断裂，不是由羟基所决定。【答案】B 考点二：醇的化学性质 【例2】分子式为C4H10O的醇能被化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是( ) A. C(CH3)3OH B. CH3CH2CH(OH)CH3 C. CH3CH2CH2CH2OH D. CH3CH(CH3)CH2OH 思路点拨：解答这类题目首先是要明确什么样的醇能被氧化成醛：当羟基所连碳原子上有2个H原子时被氧化成醛，连有1个H原子时被氧化成铜，碳原子上没有H时，不易被催化氧化。 【解析】C4H10O的4种同分异构体中，CH3CH2CH2CH2OH被氧化成醛， 被氧化成醛， 被氧化成酮， 不能被氧化.【答案】B 酚 【知识精要】一、苯酚的结构，性质和用途 1．结构；化学式C6H6O，结构式羟基与苯环直接相连，分子中羟基与苯环互相影响，因而酚羟基与醇羟基的性质既相似又有区别． 2