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沉淀平衡及其在分析中的应用 学习要求 1．掌握溶度积概念，熟悉溶度积与溶解度的相互换算. 2．掌握溶度积原理及控制沉淀生成、溶解、转化、分步沉淀的规律及有关计算。 3．了解沉淀反应在离子分离和重量分析中的应用。 4．熟悉Mohr法、 Volhard法的原理、特点和应用，了解Fajans法的基本原理和应用范围。 5.了解重量分析法的分类、程序及相关要求和计算。 2. 同离子效应与盐效应 三. 溶度积规则 § 2 沉淀的生成与溶解 一、 沉淀的生成 沉淀的生成条件： 沉淀生成的常用方法： 加入沉淀剂 改变溶液的pH值 2. 控制溶液 pH 二. 分步沉淀 三、 沉淀的溶解 QK sp , 则沉淀溶解 沉淀溶解的方法： (1) 酸（碱或NH4+ 盐）溶解 (2) 配位溶解 (3) 氧化还原溶解 (4) 氧化 — 配位（王水）溶解 二. 配位溶解 四. 沉淀的转化 小结： 沉淀—溶解平衡的影响因素 1. 盐效应—增大溶解度 2. 同离子效应—减小溶解度 （沉淀剂越多越好？） 3.酸效应—增大溶解度（弱酸盐） 4. 配位（络合）效应—增大溶解度 §3 沉淀滴定法 一.银量法的原理及滴定分析曲线 二. Mohr法—铬酸钾作指示剂 三. Volhard法—铁铵矾作指示剂 四. Fajans法—吸附指示剂法 一.银量法的原理及滴定分析曲线 沉淀滴定法：利用沉淀反应建立的滴定方法 沉淀滴定的沉淀反应必备的条件： （1）反应能定量、迅速进行 ； （2）生成的沉淀溶解度要小； （3）有适当的方法确定终点； （4）沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 沉淀滴定法应用较为广泛的为银量法 1. 银量法的原理: 化学反应式 ：Ag+ + X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 滴定曲线 滴定曲线 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 二. Mohr法－测定Cl - 和Br- 3. Volhard法 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 此法称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件 酸度0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 4 Fajans法—吸附指示剂法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. 三种银量法的比较 1、方法名称 2、指示剂 3、标准溶液 4、溶液介质 5、应用 6、注意事项 练习与思考 1、试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较。 2、为什么用佛尔哈德法测定Cl-时引入误差的概率比测定Br-和I-时大？ 答：1、银量法指示剂的作用原理是用过量的Ag+或SCN- 分别与CrO42-或Fe3+生成有色物种，以观察终点的到达。酸碱指示剂是根据指示剂在不同酸度下的颜色变化指示终点。两种滴定方法原理不同，但作用相似。 2、佛尔哈德法测定测定Br-和I-时，生成的AgBr、AgI溶解度比测定Cl-时生成的AgCl溶解度小，不发生沉淀的转化反应。 3、说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，则指出偏高还是偏低。 （1）吸取NaCl+H2SO4试液后，马上以莫尔法测定Cl- ； （2）中性溶液中用莫尔法测定Br- ； （3）用莫尔法测定pH≈8的KI溶液中的I-； （4）用莫尔法测定Cl- ，但配制的k2CrO4指示剂溶液浓度过稀； （5）用佛尔哈德法测定测定Cl-,但没有加硝基苯