[理学]分析化学 第五版 第七章 氧化还原滴定法.pptVIP

二、氧化还原滴定曲线 §7.2 氧化还原滴定原理 （一）对称的氧化还原滴定反应 1、滴定曲线方程 滴定曲线方程 §7.2 氧化还原滴定原理 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。 反应可以定量进行 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： §7.2 氧化还原滴定原理 （1）滴定前 Fe (III) / Fe (II) （2）化学计量点前 Ce (IV) Ce (III) C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知 Fe (II) Fe (III) C (Fe (II)) C (Fe (III)) §7.2 氧化还原滴定原理 电位难以计算 化学计量点时 §7.2 氧化还原滴定原理 （3）化学计量点时 §7.2 氧化还原滴定原理 (4)化学计量点后 §7.2 氧化还原滴定原理 可逆对称电对 n1=n2 =1 n1≠n2? §7.2 氧化还原滴定原理 2、特征点电极电势及突跃范围的计算 §7.2 氧化还原滴定原理 n1≠n2? 影响滴定突跃的因素 , n1与n2 指示剂的选择 二苯胺磺酸钠 无 紫 §7.2 氧化还原滴定原理 氧化还原滴定指示剂 自身指示剂 专属指示剂 氧化还原指示剂 KMnO4 淀粉- I2 二苯胺磺酸钠、邻二氮菲 上次课内容回顾 §7.2 氧化还原滴定原理 n1≠n2? 影响滴定突跃的因素 , n1与n2 指示剂的选择 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边， 如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 §7.2 氧化还原滴定原理 （二）不对称的氧化还原滴定反应 化学计量点的电位计算，还应加上[H+]浓度对数项。如： §7.2 氧化还原滴定原理 计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+： 不可逆电对氧化还原滴定曲线 §7.2 氧化还原滴定原理 三、氧化还原滴定终点误差 设滴定反应为滴定剂O1滴定还原剂R2 当n1=n2=1时, 且皆为对称电对 Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 §7.2 氧化还原滴定原理 §7.2 氧化还原滴定原理 第七章 氧化还原滴定法 3 氧化还原滴定中的预处理 4 常用的氧化还原滴定法 2 氧化还原滴定原理 1 氧化还原平衡 5 氧化还原滴定结果的计算 §7.3 氧化还原滴定中的预处理 一、必要性 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定， Mn2+ Cr3+ S2O82- 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。 Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ 二、分类：预氧化处理，预还原处理 三、预处理试剂必须符合的条件 反应定量、完全 快速 过量的预处理剂易除去 反应具有一定选择性 Fe3+ Fe2+ 预还原 Fe2+ 测总量 Cr2O72- §7.3 氧化还原滴定中的预处理 Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) §7.3 氧化还原滴定中的预处理 预处理用的氧化剂 预处理用的氧化剂 §7.3 氧化还原滴定中的预处理 预处理用的还原剂 §7.3 氧化还原滴定中的预处理 四、去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 §7.3 氧化还原滴定中的预处理 Sn2++HgC12+4C1-＝SnCl62- +Hg2C12↓ (白) 铁矿石中全铁的含量的测定 1.测定原理: 用氧化剂作标准溶液测定铁矿石中铁的含量时，是将矿石溶解，用过量还原剂将Fe3+定量地还原为Fe2+，然后用氧化剂滴定Fe2+。 五、预处理典型实例 2Fe3++SnCl2+4C1-＝2Fe2++SnCl62- MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O 2. 使用SnCl2还原Fe3+时应当注意的事项 (1)必须破坏过量的SnCl2。否则会消耗过多的标准溶液： Sn2++HgC12+4C1-＝SnCl62- +Hg2