第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数（无机化学）.ppt

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 4.1 标准平衡常数 4.2 标准平衡常数的应用 4.3 化学平衡的移动 4.4 自发变化和熵 4.5 Gibbs函数 4.1 标准平衡常数 4.1.1 化学平衡的基本特征 4.1.2 标准平衡常数表达式 4.1.3 平衡常数与反应速率系数的关系 4.1.4 标准平衡常数的实验测定 4.1.1 化学平衡的基本特征 可逆反应与不可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。例如: 化 学 平 衡 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态。 4.1.2 标准平衡常数表达式 对于气相反应 4.4.1 自发变化 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应： 有些吸热反应也能自发进行是。例如: NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) H2O(l) H2O(g) §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 1. 热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planch 和［美］G.N.Lewis等改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。 S*（完整晶体，0K）=0 2. 标准摩尔熵 △S = ST - S 0 = ST ST---规定熵（绝对熵） 在某温度T和标准压力下，1mol某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。其符号为 ： 单位为： 纯物质完整有序晶体温度变化 0K ?TK 结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 标准摩尔熵的一些规律 同一物质，298.15K时 相对分子质量相近，分子结构复杂的，其 大。 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 1. 化学反应熵变的计算 对于化学反应 0=ΣνBB 根据Hess定律，利用标准摩尔熵，可以 计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变。 B *2 热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84 10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3=0 x=1.6×10-3 (3)求 Ag+ 的转化率 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 4.3.2 压力对化学平衡的影响 1. 部分物种分压的变化 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使J减小，导致JK，平衡向正向移动。反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使J增大，导致J K，平衡向逆向移动。 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g)  yY(g) + zZ(g) 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，JK，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， J K ，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1， J = K ，平衡不移动。 3．惰性