第五章重要的表面活性剂混合体系1.pptVIP

分子在吸附层被压缩的程度 本章小结 重要的表面活性剂混合体系 正负表面活性剂混合体系 碳氟、碳氢混合体系 理想混合与非理想混合 （正负偏差体系） 规则溶液理论的简单应用 第五章重要的表面活性剂混合体系 引言 表面活性剂混合体系的重要性 ●表面活性剂与其他物质混合时，其物理化学性质更优 高纯度的C12SO4Na在降低表面张力、起泡、乳化等性能上都不如含有少量C12OH的产品。 ●实际应用的表面活性剂从来不是纯化合物： ▲洗涤剂配方：烷基苯磺酸钠+椰子油酸酰醇胺/十 二烷基二甲基氧化胺。日用洗涤剂配方中，表面活性剂仅占约20％，其余为各种无机物、少量有机添加剂。 ▲工业产品：由于经济的原因不可能太纯 ▲ 表面活性剂：常常是一系列同系物的混合物和为达到某种目的而复配的。 ●离子型表面活性剂与非离子表面活性剂混合体系 ●表面活性剂与长链极性有机物混合体系 ●表面活性剂与强水溶性有机物添加剂混合体系 ●表面活性剂与水溶性大分子混合体系 ●正负离子型表面活性剂混合体系 ● 碳氟、碳氢链表面活性剂混合体系 重要的表面活性剂混合体系 5.1正负离子表面活性剂混合体系 长期以来，人们认为正负离子型表面活性剂不能混合使用，因为会发生沉淀； 后来，人们发现具有有机反离子的离子型表面活性剂比无机反离子时的CMC低；而且有机反离子链长越长CMC越低－－正负混合体系可能有优异的性质。 季铵离子 Cmc/(mmol/L) C2H5N+(CH3)3 4.20 C4H9N+(CH3)3 2.38 C6H13N+(CH3)3 1.25 C8H17N+(CH3)3 0.40 C10H21N+(CH3)3 0.21 表1 十二烷基硫酸季铵盐的CMC（水溶液， 25°C) 5.1.1 正负混合体系的增效效应 A) 1:1混合体系 季铵离子 Cmc/(mmol/L) σ/(mN/m,表面) γ/(mN/m,界面) C8NMe3Br 262.5 (1/35) 41 14 C8SO4Na 150 (1/20) 38 11 1:1 7.5 23（近碳氢） 0.2 一、 增效效应(Synergistic Effect,协同效应) 两种表面活性成分混合后，溶液的表（界）面张力与CMC大幅度降低 在正离子表面活性剂中很少量负离子表面活性剂，即可使溶液的表面张力大为下降。（反之亦然） ●不同浓度时均可； ●不同活性时均可； ●不同类别时均可。 B)任意比例混合体系 ▲等mol比时表面活性最高（一般）； ▲考虑到价格，可用不同比例复配。 C) 正负混合体系的强增效性的其他表现 ①强润湿性：表面张力低，与石蜡等表面的界面能降低 →接触角小 →润湿，近于铺展 ②高表（界）面膜强度：稳泡能力 表2 气泡在溶液表面及正庚烷液滴在溶液正庚烷界面上的寿命 溶液 C8NMe3Br C8SO4Na 1:1 C8NMe3Br/ C8SO4Na 气泡寿命/s 18 19 26100 液滴寿命/s 12 11 771 二、正负混合体系的表面吸附－Gibbs公式 另外，若加入过量NaBr或离子强度恒定，则得： 但实际情况是加否NaBr ，体系的吸附量基本不变，也就是说，体系的吸附量用1RT形式。这说明1:1正负混合体系，表（界）面电荷自行中和，扩散双电层不复存在。 (1) 1:1R+Br -/ R-Na+混合溶液: 若按一般离子型表面活性剂的处理方法，假设ΓR+ = ΓBr-及 ΓR- = ΓNa+，则得相应得Gibbs公式： (2) 其他比例的混合溶液: 表、界面层中正、负表面活性离子的比例并不与溶液内部比例相应，而是在大多数情形中接近1:1。 (3) 最小平均分子面积 溶液 C8NMe3Br C8SO4Na 1:1 C8NMe3Br/ C8SO4Na 平均分子面积/nm2 0.65 0.50 0.29 (0.27, 加盐） 混合体系的平均分子面积比单一体系小得多， 说明表面活性离子在吸附层中已达到了非常紧密的程度，这是混合体系有很高的膜强度和很低的表面张力的原因——溶液表面变为非极性、低表面能的表面，接近于碳氢化合物表面。等摩尔混合溶液的最低表面张力（约23mN/m）于正辛烷的表面张力（约22 mN/m），溶液--正庚烷的界面张力极低（1mN/m）。 三、影响增效效应的因素 并非所有的CnNMe3Br－ CmSO4Na体系都有突出的表面活性 只有当碳原子数较多，而且n≈m时，表面活性才有突出表现。碳原子数过多时，体系容易发生沉淀或分相。 总