相图热力学基础、三元系相图及其类型.ppt

相区：单相区 L、α、β、γ 两相区 L+α、 L+β 、 L+γ、α+β 、 β+γ、γ+α 三相区 L+α+β、 L+β+γ、 L+γ+α、 α+β+γ 四相区 mnp平面 相图分析 合金结晶过程分析； 相组成物相对量计算（杠杆定律、重心定律） 组织组成物相对量计算（杠杆定律、重心定律） 投影图 第四节 相图的热力学基础 一、吉布斯自由能与成分的关系 当一个系统内发生任意无限小可逆变化时，系统内能变化可表示如下： 热力学基本方程式 当温度与压力恒定时，自由能主要受成分控制。 二元系合金的吉布斯自由能表达式： 二、克劳修斯-克莱普隆方程 某一系统在某一状态下两相平衡，其吉布斯自由能为G1，改变状态后两相重新平衡，其吉布斯自由能为G2，则有 克劳修斯-克莱普隆方程 在一元系p-T相图中，dp/dT表示每一条两相平衡曲线的斜率，其大小与ΔV及ΔH 有关。 三、相平衡条件 1.化学位（偏摩尔吉布斯自由能） 对于一个多组元系统，组元i在相j中的化学位表示为 化学位可视作某组元从某相中逸出的能力，其在某相中的化学位越高，它向化学位较低的一相转换倾向越大，当组元i在各相中化学位相等时，体系即处于平衡状态，可作为系统平衡的判据。 由G-X曲线可求得组元的μi 2.相图中的相平衡 多相平衡条件 多组元系统中多相平衡条件是：任意组元在各相中的化学位相等，即 二元系统的相平衡 1)公切线法则 两切点之间成分范围内的二元合金，具有切点成分的相平衡共存时系统的吉布斯自由能最低。 2)二元系两相平衡 公切线同时切两平衡相的吉布斯自由能曲线，在两切点成分范围内，系统处于两相平衡状态，组成两相混合物，当成分在两切点间变动时，两平衡相的成分不变，只是相对量作相应改变。 四、吉布斯自由能曲线与相图 调幅分解 单相固溶体分解为两个结构相同而成分不同的两相，其分解过程中不需要新相形核。 第五节 三元系相图及其类型 三元相图的主要特点 （1）是立体图形，底面为浓度三角形； （2）可发生四相平衡转变； （3）一、二、三相区为空间。 一、三元相图的表示方法 在恒压下有三个独立参量：温度和两个成分参数， 相图为立体图形。 浓度平面表示方法： 等边三角形 等腰三角形 直角三角形 等边三角形法 三个顶点—— 纯组元 三条边 —— 二元系成分 内部点 —— 三元系成分 xa、xb、xc依次代表材料x中三组元A、C、B的质量分数。 A=55%，B=20%，C=25% 沿一个方向（顺时针或逆时针）标注组元的浓度。 课堂练习 1. 确定合金I、II、III的成分 A B C 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90 ← A% B% ↗ C% ↘ 合金I A＝60％ B＝30％ C＝10％ I II III 合金II A＝20％ B＝50％ C＝30％ A B C 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90 ← A% B% ↗ C% ↘ 标出75%A+10%B+15%C的合金 课堂练习 成分三角形中特殊的线 1.平行于三角形某一边的直线：其上合金所含由此边对应顶点所代表的组元的含量一定。 2.通过三角形顶点的任一直线：其上合金所含由另两个顶点所代表的两组元的比值恒定。 ?等腰三角形法 组元B的含量很少 成分点靠近AC边 按比例放大AB、BC边 成分的标示及质量分数确定同前 A B C a b 直角三角形法 A C%→ ↑ B% 原点为基体组元A， 纵、横坐标为组元B和C。 B、C的浓度可以直接读出 。 A的浓度不能直接读出。 XA＝100％－（XB+XC） 组元A占绝大多数时，可采用直角三角形法。 N A B C a a b b c c 二、三元匀晶相图 液相面 固相面 点：Ta、Tb、Tc— 三个纯组元的熔点； 面：液相面、固相面； 区：L、α、L+α。 三元固溶体合金的结晶规律 液相、固相成分沿液相面、固相面，呈蝶形规律变化 等温截面（水平截面）图 做法：某一温度下的水平面与相图中各面的交线。 2条相线：l1l2、S1S2（共轭曲线）； 3个相区：L、α、L+α。 三元系统两相平衡共存时，合金成分点与两平衡相的成分点必须位于同一条直线上。 两平衡相成分的确定——直线法则 两平衡相相对量的确定——杠杆定律 处于三相平衡的合金，其成分点必位于共轭三角形的重心位置。 三平衡相质量分数的确定——重心法则 三平衡相有如下关