无机化学 第15章 卤素.docVIP

第15章 卤素元素 1. 简要解释下列现象： （1）碘难溶于水，却易溶于碘化钾溶液。 答：I2是非极性分子，故难溶于极性溶剂水。I2易溶于KI溶液是因为发生了反应 I2+ I- == I3- 。 （2）不能用浓硫酸与溴化钾反应来制取溴化氢。 答：因为浓硫酸具有强氧化性，可以氧化溴化氢。 （3）碘能与溴酸钾溶液反应生成溴，溴能从含碘离子的溶液中取代出碘。 答：∵ E?（BrO3-/Br2）＞E?（IO3-/I2） ∴ I2+ 2BrO3-== Br2 + 2IO3- ； 又：E?（Br2/Br -）＞E?（I2/I-） ∴ Br2+ 2I- == 2Br- + I2 。 （4）氟的电子亲和能小于氯，但氟的氧化能力大于氯。 答：由于氟卤素中半径最小，电子密度较大，与电子结合时产生的斥力较大，其结合能被部分抵消，因此氟的电子亲和能氯电负性F2的Cl2。从EΘ（X2 /X-）可以看出，在水溶液中F2的Cl2强。 （5）将氯气持续通入含淀粉的碘化钾溶液，先看到溶液由无色变为蓝色，再看到蓝色消失。 答：发生的反应分别是： 2I-+ Cl2 == 2Cl- + I2 2I2+ 5Cl2 + 6H2O == 2IO3- + 10Cl- + 12H+ 2. 试根据元素电势图判断下列歧化反应能否发生： （1）Cl2 +2OH- == Cl- + ClO- + H2O 答：可以歧化，因为E?B（Cl2/Cl-）＞ E?B（ClO-/Cl2）。 （2）3Br2 +6OH- == 5Br- + BrO3- + 3H2O 答：可以歧化，因为E?B（Br2/Br-）＞ E?B（BrO3-/Br2）。 （3）4ClO3-== 3ClO4- + Cl- 答：可以歧化，因为E?B（ClO3-/ Cl-）＞ E?B（ClO4-/ ClO3-）。 （4）5HIO == 2I- + IO3- +5H+ 答：不能歧化，因为E?A（HIO / I-）＜ E?A（IO3- / HIO）。 3. 写出下列反应方程式： （1）用浓盐酸制取氯气 解： 4HCl（浓）+ MnO2 == Cl2+ MnCl2+ 2H2O （2）把溴逐滴加到磷和少许水的混合物上 解： 3Br2 +2 P + 6H2O == 2H3PO3 + 6HBr↑ （3）四氯化硅在空气中冒烟 解： SiCl4+ 3H2O == H2SiO3 + 4HCl （4）氢氟酸可用来刻蚀玻璃 解： CaSiO3 + 6HF == CaF2 + 3 H2O + SiF4↑ （5）硝酸汞溶液中加入过量碘化钾溶液 解： Hg2+ +2 I- == HgI2 (s) HgI2 (s) + 2I- == HgI42- 4. 完成下列反应方程式： （1）H2O2 + I- +H+ -→ 解： H2O2 + 2I-+ 2H+ == I2 +2H2O （2）FeCl3 +KI -→ 解： 2FeCl3 +2KI == 3FeCl2 +I2 （3）Cu2+ +I- -→ 解： Cu2+ + 2I- == 2CuI ↓ （4）SnCl2 +H2O -→ 解：SnCl2 + H2O == Sn (OH)Cl↓+ HCl （5）BiCl3 +H2O -→ 解：BiCl3 + H2O == BiOCl↓+ 2HCl （6）H5IO6 + Mn2+ -→ 解：5H5IO6 + 2Mn2+ ==2MnO4-+5IO3- +11H+ + 7H2O 5. 比较卤素和氢卤酸的相关性质（由强到弱）： （1）F2、Cl2、Br2、I2的氧化性 答：氧化性：F2＞Cl2＞Br＞I2 。 （2）F-、Cl-、Br-、I-离子的还原性 答：还原性：I-＞Br-＞Cl- ＞F- 。 （3）HF、HCl、HBr、HI的酸性 答：酸性：HI＞HBr＞HCl＞HF。 （4）HF、HCl、HBr、HI的还原性 答：还原性：HI＞HBr＞HCl＞HF。 （5）HF、HCl、HBr、HI的热稳定性 答：热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI。 6. 比较氯的各种含氧酸及含氧酸盐的相关性质（由强到弱）： （1）HClO、HClO2、HClO3、HClO4的酸性 答：酸性：HClO4＞HClO3＞HClO2 ＞HClO 。 （2）次氯酸与次氯酸盐的氧化性 答：氧化性：次氯酸＞次氯酸盐。 （3）氯酸盐与高氯酸盐的热稳定性 答：热稳定性：高氯酸盐＞氯酸盐。 7. 写出下列相关性质的强弱顺序： （1）卤酸根的氧化性 答：氧化性：BrO3- ＞ClO3-＞IO3-。 （2）高卤酸根的氧化性 答：氧化性：BrO4- ＞H3IO62-＞ClO4-。 （3）高卤酸的酸性 答：酸性：HClO4＞HBrO4＞H5IO6 。 8. 比较AgF与Ag