快速凝固技术与亚稳态材料2.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 喷射沉积法 1－圆柱沉积坯；2－感应加热坩锅；3－喷嘴；4－沉积室；5－基棒；6－排气管；7－循环分离器 1－激冷单辊；2－氮气；3－合金熔液保温室；4－雾化器；5－过滤器；6－沉积带材； 块体非晶合金 20世纪80年代初期，Perepezko等证实了形成非晶的临界条件不是冷却速度，而是过冷液体达到亚稳态的程度。1989年井上明久等首先发现Mg-Cu-Y和La-Al-TM(TM-Ni,Cu,Fe)系合金存在明显的过冷温度域 。 在一般情况下，金属玻璃，即大块非晶合金的形成能力随过冷温度域ΔTx的增大而增大。 Zr基非晶合金Zr65Al7.5Ni10Cu17.5的ΔTx为127K，是当前报导的最大值。由于这些多组元合金具有低的临界冷却速度Vcc和大的过冷温度域ΔTx，因此，可通过配合控制非均匀形核的凝固工艺，直接从液相获得块状非晶材料。 过冷温度域ΔTx=Tx-Tg (Tx为晶化温度，Tg为玻璃化温度) 块体非晶合金 井上明久提出获得大块非晶合金的三个经验准则： 1）由三个以上组元构成的多元合金系； 2）主要元素之间的原子尺寸比要相差12％以上； 3）主要元素之间应具有负的混合热。 合金中组元的增加可以使合金系统自液态向固态转变时自由能ΔG减小，使得合金自液相发生结晶转变的热力学驱动力减小，不易发生结晶转变，而容易形成非晶。 从结构学上讲，主要元素之间的原子尺寸比相差大和具有负的混合热两个特征使得随机密排的原子混乱程度增加，一方面提高了液固相界面能，抑制了晶态相的形核，另一方面使得粘度降低，从而使组成元素进行长程原子重排变得困难，抑制了晶体长大。 上述三个条件提高了过冷液相的热稳定性和玻璃形成能力。 块体非晶合金 ３组元以上的 多元系 12％以上的 原子尺寸差 负的混合热 满足３原则的金属 玻璃具有新结构 ａ．高密度混乱堆积 ｂ．新型局部原子排列 ｃ．长程均质?原子间引力作用 具有过冷液相金属稳定性及 大非晶形成能的合金成分特征 块体非晶合金的应用前景 金 铜 青铜 铁 铸铁 钢 合金钢 轻合金 高温合金 钛锆合金 非晶合金 特殊钢 及超合金 石器时代 青铜器时代 铁器时代 先进材料时代 钢铁技术 微精密机械 生体医用材料 电子信息产业 航空航天 宇宙探测 国防装备 非晶合金的结构 非晶合金：具有独特原子组成结构、兼有金属和玻璃特性。 原子长程无序、短程有序 无位错、层错、晶界等晶体缺陷 均质界面 组织均匀、各向同性 简单单原子结构 材料特性的调控性 块体非晶合金概述 近年来，人们研究具有很强非晶形成能力的大块非晶合金取得突破性进展，开发了Mg基、Zr基、Fe基、Pd基、Ni基和Co基非晶材料。 大块非晶的最大厚度tmax从几毫米达到100mm。且临界冷却速度Vcc越小，大块非晶的最大厚度tmax越大。比玻璃转变温度Trg＝Tg/Tm(Tm-熔点)大于0.6，最高可达0.73。 目前，已利用低压铸造的方法将La55Al25Ni20合金制成非晶棒和板。 加州理工学院约翰逊发现临界冷却速度仅为1K/s的大块非晶合金成分系列Zr-Ti-Cu-Ni-Be及Zr-Ti-Ni-Cu合金。制备出重20kg，直径100mm的Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni10Be22.5的大块非晶合金。 块体非晶合金的制备方法 熔体急冷法 水淬法 金属型铸造法 电弧熔化铸造法 块体非晶合金的制备方法 1)高压压铸法 将母合金装入由感应线圈加热的模腔内，然后在几毫秒内将熔融金属压入水冷铜模，压模速度与铸造压力均达到较高值，使热流以及模壁/熔体界面传热系数增大，从而达到较高冷速。 用这种方法还可以制备形状较复杂的零件。通过选择具有宽的过冷液相区的三元合金Mg-La-TM和La-Al-TM（TM-Ni，Cu，Co ），可制备厚度达10mm，具有金属光泽的柱状和板状大块非晶合金。 块体非晶合金的制备方法 2)水淬法： 将预先熔炼得到的坯料装入石英管中，再次熔化，然后连同石英管直接水淬，可获得很高的冷却速度，从而得到大直径的柱状大块非晶。Pd40-Cu30-Ni10-P20合金通过水淬法制成了72mm×75mm的非晶棒，其表面具有白亮色金属光泽。 3)铜模铸造法： 将高纯度的组元元素在氩气保护下熔化，直接浇注到铜模中，利用金属模导热快来实现快速冷却，以得到各种形状的具有光滑表面和金属光泽的大块非晶合金。但是，由于铜模的冷却速度有限，所能制备的大块非晶合金的尺寸也有限。利用该方法制备了Zr60-Al10-Ni10-Cu15-Pd5的大块非晶合金。 块体非晶合金的制备方