asasan共混合金性能研究及其在pvc树脂瓦生产中的应用word格式论文.docx

其产品色泽鲜艳、外型美观、性能优异，正获得越来越多的青睐。常用的与PVC进行共挤的原料有PMMA和ASA，ASA树脂因为有着优异的耐候性，可以很好的弥补PVC 本身耐候性能差的缺点，正受到越来越广泛的关注。ASA树脂概述ASA树脂是由丙烯酸酯橡胶、苯乙烯树脂和丙烯腈树脂进行反应而得到的三元接枝共聚物，其分子式如图1-1所示。ASA树脂是最早由德国BASF公司成功开发，并于1968年实现其工业化生产；随后，日本也开始了对ASA树脂的研究，20世纪70年代初，日本日立化成公司也实现了ASA树脂的工业化生产。国内对ASA树脂的研究起步较晚，先后有浙江大学、北京化工大学等研究机构都对其的合成进行了研究，但最终尚未实现其工业化生产[6,7]。图1-1ASA的分子结构ASA树脂的结构及特性ASA树脂是在丙烯酸酯橡胶中加入苯乙烯、丙烯腈进行接枝共聚而制得的。其结构是丙烯酸酯橡胶相分散在SAN（苯乙烯-丙烯腈共聚物）的连续相中而形成类似“海-岛”结构，而并非仅仅是对三种不同共聚物组分进行简单的组合。它有效的融和了苯乙烯树脂良好的光泽度和易加工性，丙烯腈树脂的良好的机械性能以及耐腐蚀性和丙烯酸酯橡胶的优良的抗冲击性能和耐候性，从而使得ASA树脂从整体上可以发挥出均衡和优异的性能[8]。（1）ASA树脂橡胶相的玻璃化转变温度ASA树脂中包含的橡胶相对材料的冲击性能起到了至关重要的作用。根据橡胶改善冲击强度的原理，SAN树脂在发生微观塑性形变时产生所谓的“银纹”，从而使树脂受到冲击而产生能量被吸收掉。也就是说，正是因为橡胶相的存在，使得SAN树脂与丙烯酸酯橡胶接触的界面可以作为产生应力集中的场所，同时由于橡胶相发生了熵变而产生热量，从而使得橡胶相附近的玻璃化转变温度降低，促进了“银纹”的产生。为了使熵变所产生的热量增多一点，应当使橡胶的玻璃化转变温度尽可能降低一些。SAN树脂中采用的独特的丙烯酸酯类橡胶的玻璃化转变温度偏高，与其他树脂橡胶相比，对其冲击性能的调整效果不是非常理想。由于开发了玻璃化转变温度比过去的温度范围(-40℃～-55℃)更低且性能改善的丙烯酸酯类橡胶，例如选用少量丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物，而且对相应的配比以及聚合的条件进行了最优化调整，使得其获得了与其它橡胶效果相同的抗冲击性能[9]。（2）ASA树脂的耐候性通常认为，太阳光的波长范围为400nm～700nm。而引起SAN树脂老化的光波长为250nm～290nm，此波长不在太阳光波长范围内，所以对它不会有太大的影响，这里主要考虑树脂中橡胶的老化问题。ABS树脂中存在的橡胶成份是丁二烯，它的双键上邻位氢的离解能为39kcal/mol，而与之相对应的丙烯酸类橡胶主链上—CH2—的氢的离解能为90kcal/mol，不难发现，要从ASA树脂中脱去一个氢而使其活化很困难的。如果将这一离解能换算成波长，那么ABS 树脂应当在700nm以下，ASA树脂则在300nm以下，阳光中可以引起ASA树脂光氧化的波长就只有很少的部分，因而较难发生光氧化；与之相反，阳光中对ABS树脂产生影响的波长光则相对较多，因此ABS树脂更容易老化。由于能引起ASA树脂光老化的波长是大概在300nm以下，一般向其中加入包含紫外线吸收剂的颜料，就可以取得很好的抗老化效果。图1-2 ASA和ABS耐候性对比（1为ASA，2为ABS）ASA抗氧化性能好，是一种非常重要的耐候性树脂，如图1-2所示，ABS 树脂在日光下曝晒300小时之后，冲击强度下降达80％以上；而ASA树脂的冲击强度却降的很慢，因此不难发现ASA树脂耐候性能较好[10]。ASA树脂的改性（1）聚合物合金ASA树脂同聚氯乙烯，聚碳酸酯以及尼龙等树脂的相容性较好，可与之进行共混，进而合成出一些具有新的性能的聚合物合金。兰州石化研究院的院翟云芳等人[11]用自制的ASA与PVC进行共混，并对所得的合金性能及生产工艺进行了相关研究，其结果表明ASA的加入使得PVC 的冲击性能得到较大提高，其他力学性能也有一定改善。另有一些研究表明，ASA与PVC进行共混，所得合金还具有一定的阻燃性，当PVC的配比达50％以上时可达VL94标准V-0级，但其热变形温度与配比不成比例关系，而是趋近于PVC的热性能[12]。美国GE塑料公司推出一种注塑级耐候性AAS/PC合金，商品名为Geloy XP4025，用于汽车外部零部件时可以省去上漆，该合金还可用于建筑、结构材料等方面。德国BASF公司开发了商标为VltrablendS的DPT/AAS合金，耐水解，韧性、尺寸稳定性好，耐应力开裂，制件不翘曲变形，表面性能优良。可用于制造汽车零件等[13,14]。（2）ASA复合材料为改善ASA树脂的刚性和耐热性，传统的方法是采用玻璃纤维和无机填料进行共混。可在ASA树脂中加入玻璃纤维以及云母片进