第四章习题[2].ppt

第四章习题 2. 5克聚酯样品，每个分子含有一个羧基，用氢氧化钠溶液滴定，测定其数均分子量。如果该聚合物的分子量约为1000g/mol，10000g/mol，100000g/mol，则需要多少0.01摩尔氢氧化钠溶液？并讨论实验的可行性。 3. 用 cgs 和 SI 单位体系推导A2的单位。 4. 图4.11给出了溶于二甲基甲酰胺中的三己酸纤维素的Zimm图。它的分子量和旋转半径是多少？λ = 5461?, n(DMF) = 1.429. 注意： 与课件上的公式相比，有如下不同： 1. 课件上Y轴是Kc/R(?)，其中K＝2H； 2. 课件的公式右边是均方末端距，而非均方旋转半径； 3. 该公式中未含对散射角变化的校正因子(1+cos2?)/sin?。 5. 溶于环己烷中的聚苯乙烯 K and a 值列于表4.4中， 34.5℃时是θ溶剂。计算其　　　值并与表 4.3中相应的值进行比较。 (不要忘了将 r0 转换成Rg!) 6. 20℃时，聚甲基丙烯酸甲酯试样在丙酮中的特性粘数是 6.7ml/g，其粘均分子量是多少？ 7. 证明式(4.51)，k+ k = 0.5 8.? 链膨胀度? 随Rg和[?]而变化。根据表4.3推导?, Rg和[?]间的关系。在理论上能将? 和 [?]联系起来吗？ 9.根据表4.5所示的数据，试样的 z均分子量是多少? 10.?根据下图的数据，数均分子量和第二维利系数是多少？(T = 25℃; 密度 = 1.0g/cm3.) 11.?一种新的聚合物[?] = 5.5cm3/g, 洗提体积为160cm3。根据图4.21，其分子量是多少？ 测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪几种？每种方法适用的分子量范围如何？ 采用渗透压法测得试样A和B的摩尔质量分别为4.20?105g/mol和1.25?105g/mol，试计算A、B两种试样等质量混合的数均分子量和重均分子量？ 35?C时，环己烷为聚苯乙烯的?溶剂。现将300mg聚苯乙烯（? =1.05g/cm3, Mn=1.5?105）于35?C溶于150ml环己烷中，试计算第二维利系数和溶液的渗透压。 某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分，用光散射法测定各级分的重均分子量，用粘度法（22 ?C、二氯乙烷溶剂）测定各级分的特性粘度，结果如下所示：试计算Mark-Houwink方程中的两个参数K和a。 现有一超高分子量的聚乙烯试样，欲采用GPC方法测定其分子量和分子量分布，试问：1)能否选择GPC法的常用溶剂THF？如果不行，应该选择何种溶剂？2)常温下能测定吗？为什么？3)如何计算该试样的数均、重均和粘均分子量？ * 0.005 0.05 0.5 V (L) 100000 10000 1000 Mn (g/mol) High experimental deviation SI unit cgs unit Rg=945? 斜率 图 (4.23) （4.46） From table 4.4: K=5.5?10-3; a=0.73 Mark-Houwink方程 （4.36） 将Huggins equation 代入 有 k+ k = 0.5 与Kraemer equation比较 略去高次项 By definition Using table 4.3, we can calculate ? and get ?~Rg and ?~[?] plots Theoretically （4.43） （4.47） （4.48）1 17 101 340 1750 7030 24944 129600 649800 2376500 4861780 4461480 1156000 6 Col 2×Col 32 ?10-5 24,288,705 0.050616 662 255 0.000980 510 0.5 42 2,050 0.003049 820 2.5 41 7,800 0.004615 1.3K 6 40 17,000 0.004250 2.0K 8.5 39 48,600 0.003750 3.6K 13.5 38 135,200 0.00500 5.2K 26 37 319,800 0.005256 7.8K 41 36 1,080,000 0.007500 12K 90 35 3,420,000 0.009474 19K 180 34 6,790,000 0.005543 35K 194 33 6,314,000 0.001065 77K 82 32 2,754,000 0.000105 162K 17 31 340,000 0.0000029 340K 1.0 30 5 Col 2×Col 3 4 Col 2/Col 3