tan第6章 离子聚合5.pptVIP

离子聚合的理论研究始于50年代； 1953年，Ziegler在常温低压下制得PE； 1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。 离子聚合特点（和自由基聚合比较） 根本区别在于聚合活性种不同 离子聚合的活性种是带电荷的离子：碳阴离子和碳阳离子。 离子聚合对单体有较高的选择性 (见表6-1) 聚合机理和动力学研究不够成熟（理由） 6.2 阴离子聚合 阴离子聚合的常用单体有丁二烯类和丙烯酸酯类，常用引发剂有丁基锂，生产的聚合物有低顺聚丁二烯、顺1,4-聚戊二烯、SBS嵌段共聚物等。 阴离子活性种为 阴离子聚合反应的通式如下： 具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合 能否聚合取决于两种因素 是否具有?－?共轭体系 吸电子基团并具有?－?共轭体系，能够进行阴离子聚合，如丁二烯、AN、MMA、硝基乙烯 吸电子基团并不具有?－?共轭体系，则不能进行阴离子聚合，如VC、VAc 与吸电子能力有关 +e 值越大，吸电子能力越强，易阴离子聚合;或者+e 值虽不大、但Q值较大的共轭单体，也易阴离子聚合。 按阴离子聚合活性次序，可将烯类单体分为四组，列在表6-2内。 表中从上到下，单体活性递增。 A组为共轭烯烃，如丁二烯、St，活性较弱； B组为（甲基）丙烯酸酯类，活性较强； C组为丙烯腈类，活性更强； D组为硝基乙烯和双取代