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谱仪频率对耦合的影响 60 MHz 300 MHz 60 MHz 300 MHz 0.1 ppm 60 MHz 6 Hz 300 MHz 30 Hz 600 MHz 60 Hz 10 Hz 60 MHz 0.167 ppm 300 MHz 0.033 ppm 600 MHz 0.017 ppm 谱仪频率对耦合的影响 80 MHz 400 MHz 3 3, d(2.4) 5 5, dd 9.2, 2.4 6 6, d (9.2) 3’ 3’, ddd 5.0, 1.5, 0.9 6’ 6’, dt 7.9, 1.0 5’ 5’, ddd 7.9, 7.4, 1.6 4’ 4’, ddd 7.4, 5.0 , 1.0 8.00 ppm and 7.80 ppm 80 MHz: 16 Hz 400 MHz: 80 Hz 耦合常数的值(Hz)与谱仪频率无关。 在不同频率的谱仪下得到的化学位移值(ppm)是相同的。 在低频率谱仪上相互交错的多重峰,在高频率的谱仪可能清晰地分开。 常见杂核对质子的耦合 D I=1 可将质子裂分为2N+1个峰 H-D一键耦合常数为6.5Hz,二、三键耦合常数为1-2Hz。 19F I=1/2 可将质子裂分为N+1个峰 一键耦合常数为几十到一百几十, 三氟丙酮中氟对甲基质子的四键耦合常数仍然有4.3Hz。 31P I=1/2 可将质子裂分为N+1个峰 一键耦合常数为200-700Hz,二键耦合常数为0.5-20Hz。 29Si I=1/2 可将质子裂分为N+1个峰 一键耦合常数约为6Hz 常见杂核对质子的耦合 一键耦合常数为几十到一百几十。 三氟丙酮中氟对甲基质子的四键耦合常数仍然有4.3Hz。 JaF = 45-60 JbF = 0-30 JcF = 0-4 常见杂核对质子的耦合---19F 常见杂核对质子的耦合 Coupling to Low Abundance Spin 1/2 Nuclei: Satellite Signals 1H signal of TMS showing 13C and 29Si couplings as satellite signals 低天然丰度的核对质子的耦合,产生卫星峰 aIaS aIbS bIaS bIbS S S I I Coupling to Low Abundance Spin 1/2 Nuclei: Satellite Signals Isotope Natural Abundance % 29Si 4.5 57Fe 2.2 77Se 7.6 107Ag - 109Ag 51.8 / 48.2 111Cd - 113Cd 12.7 / 12.3 117Sn - 119Sn 7.6 / 8.6 125Te 7.0 129Xe 26.4 171Yb 14.3 183W 14.4 187Os 1.6 195Pt 33.8 199Hg 16.8 203Tl / 205Tl 29.5 / 70.5 207Pb 22.6 峰面积的积分 * 核磁谱图查询: http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng 核磁常用知识: http://chem.ch.huji.ac.il/nmr/index.html 核磁论坛: chasgone celan syflu /bbs/forum_430.htm sslin celan chemdraw 总体趋势可信度不错,具体数值不可全信 ilovenmr@ nankai 原子核间的耦合和耦合常数 当两个同种或异种的核通过化学键相连时,某一原子核会对另一原子核的能级产生影响,我们称之为两原子核相互耦合。 1 3 C 1 H 1 H 1 H one-bond three-bond J (Hz) I S I S 耦合 化学等价与磁等价 化学等价又称为化学位移等价。若分子中两个相同原子(或基团)处于相同的化学环境时,则称它们是化学等价的。 一般说来,若两个相同基团可通过二次旋转轴互换,则它们无论在何种溶剂中均是化学等价的。若两个相同基团是通过对称面互换的。则它
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