对酞内酰胺苯甲酰氯柱前衍生化高效液相色谱法检测痕量酚类化合物.pdfVIP

对酞内酰胺苯甲酰氯柱前衍生化 高效液相色谱法检测痕量酚类化合物 郑明辉 徐宏达 傅承光* （河北大学理化分析中心 保定 071002） 提要 将对酞内酰胺苯甲酰氯作为酚类化合物的高效液相色谱柱前衍生化试剂。分别对烷基取代酚及其与苯酚和 氯代酚的混合物同对酞内酰胺苯甲酰氯的衍生反应、衍生物色谱分离及定量测定等条件作了研究。本法对酚类化 合物的检测限为80～160fmol。 关键词 酚，对酞内酰胺苯甲酰氯衍生物，高效液相色谱 1前 言 2min随后加入81L 0.5mol/L盐酸，取10L溶液 酚类是重要的化工原料，也是石油化工、炼焦及 进样分析（见图2）。 造纸工业排放的主要污染物。近年来色谱法分析痕 量酚普遍被人们所采用[1? 。高效液相色谱柱前衍 生[5,6]或柱后衍生[7法能提高检测的选择性和灵敏 度。作者在对酞内酰胺苯甲酰氯PIB-Cl）与氯代酚 反应[6]的基础上提出了PIB-Cl与烷基取代酚的反 应，确立了PIB-Cl与烷基取代酚的最佳衍生条件以 及同时测定苯酚、氯代酚和烷基取代酚的适宜条件。 2实验部分 2.1仪器与试剂 液相色谱仪由Eldex AA-100-S输液泵、岛津 RF-535荧光分光检测器、P-E 7105进样阀、粒径 5μ蘭m Nucleosil C18柱（125×4.6mm）及P-E 56记录 器组成。P-E MPF-44B荧光分光检测器用于衍生物 的停流扫描。 PIB-Cl按文献[9]方法合成。氯代酚和甲基取代 酚为化学纯，其它试剂均为分析纯。PIB-Cl溶于乙 腈中制成5×10-3 mol/L溶液，酚类溶于乙腈中。 2.2衍生反应 2.2.1苯酚和烷基取代酚与PIB-Cl的反应 取5L酚混合液，加入200L PIB-Cl溶液， 50L 0.02mol/L NaOH水溶液，振摇2min，加入 1L 0.1mol/L盐酸，取10L溶液进样分析（图 1）。 2.2.2苯酚、氯代酚和烷基取代酚混合样与PIB-Cl 的反应 取50L酚混合液，加入400L PIB-Cl溶液，振 摇lmin。加入30L 0.0lmol/L NaHCO3水溶液，振 摇1min。加入40L 0.lmol/L NaOH水溶液，振摇 *通迅联系人 本文收稿日期：1993年6月11日，修回日期：1993年9月4日 3结果和讨论 3.2.2 苯酚、氯代酚和烷基取代酚混合物衍生反应 3.1检测波长的选择 条件的确定 在设定的色谱条件下（见图1对三种甲基取代 氯代酚需在弱碱性介质中与PIB-Cl反应[]，而 酚的PIB-Cl衍生物色谱峰进行停流扫描，它们的最 在碱性较强的介质中衍生反应不易进行。因此首先 佳激发和发射波长分别为310nm和410nm。 在弱碱性介质中使氯代酚与PIB-Cl反应，然后用 3.2衍生反应条件 NaOH调节pH值，以提高苯酚和烷基取代酚衍生 3.2.1苯酚和烷基取代酚衍生反应条件的确定 物的产率。 苯酚和甲基取代酚在pH为11.212.2的碱 为克服强碱性溶液对ODS柱的损害，进样前用 性环境下衍生物产率最高。pH值降低，衍生物产率 稀盐酸下调pH值，对已生成的衍生物无影响。 迅速下降pH值大于12.2时会使PIB-Cl水解速率 增大，导致衍生物产率降低（见图3。 本实验还研究了PIB-Cl用量对衍生反应的影 响。实验表明当PIB-Cl与甲基取代酚物质的量之比 超过4：1时，酚衍生物色谱峰高恒定（见图4。 本实验发现反应温度（0～?60℃）对衍生反应无 3.3定量测定 取