热分析_研究生入学考试_高等教育_教育专区.ppt

材料分析技术 主讲 东南大学材料科学与工程学院 万克树 副教授 材料学院： Room 515 答疑时间：单周周一上午 keshuwan@ 电话 * 第五章 热分析 热分析概述 差热分析 DTA（Differential Thermal Analysis） 差示扫描量热分析 DSC（Differential Scanning Calorimetry） 热重分析 TGA （Thermogravimetric Analysis ） 综合热分析 热像分析 背景 在不同温度下，物质有三态：固、液、气，固态物质又有不同的结晶形式。 对热分析来说，最基本和主要的参数是焓（ΔH），热力学的基本公式是： ΔG=ΔH-TΔS ΔG0，ΔG=0，ΔG0 常见的物理变化有：熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 常见的化学变化有：脱水、降解、分解、氧化，还原，化合反应等。 这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机械性能和力学性能的变化等。 热分析定义 热分析是指在程序控制温度的条件下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。 根据物质的温度变化所引起的性能变化来确定状态变化的方法统称为热分析。 热分析定义 热分析是指在程序控制温度的条件下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。 “程序控制温度”指线性升温或降温，也包括恒温、循环或非线性升温、降温。 “物质”指试样本身和(或)试样的反应产物，包括中间产物 。 “物理性质”：温度、能量、质量、尺寸、力学、声、光、热、电、磁等。 测量温度变化的方法 差热分析 DTA 在程序控温条件下，测量物质与参比物的温度差与温度的关系的方法。 参比物：热中性体，基准物。测量温度范围内不发生热效应的物质。 1450℃以上煅烧2-3小时的氧化铝粉。 DTA曲线：ΔT～T、t。 测量能量变化的方法 差示扫描量热法 DSC 在程序控温条件下，测量输入到物质与参比物的功率差与温度的关系的方法。 DSC曲线：dH/dt～T、t。 主要用于定量测量各种热力学、动力学参数（热焓、比热、熵）。 测量质量变化的方法 ① 热重法 TG 在程序控温条件下，测量物质的质量与温度的关系的方法。 TG曲线：m～T、t。 测量质量变化的方法 ② 微商热重法 DTG 热重曲线中m对t进行一次微商。 DTG曲线：表示质量随时间的变化率（失重速率）与温度或时间的关系。 测定尺寸变化的方法 ① 热膨胀法 在程序控温条件下，测定试样尺寸变化与温度或时间的关系的方法。 热膨胀曲线：ΔL/L～T、t。 ② 微商热膨胀法 热膨胀曲线对T或t进行一次微商。 测定结构变化的方法 ① 高温x-射线衍射法 利用x-射线衍射原理，测定试样加热过程中随温度升高而伴随的晶体结构变化。 直接分析高温状态下物质的晶体结构、物相随温度变化的方法。 测定结构变化的方法 ② 热-力法 在加热过程中对试样进行力学测定的方法。 静态热-力法TMA：程序控温条件下，施加一定负荷，测量温度变化过程中样品尺寸变化。 动态热-力法DMA：程序控温条件下，测量材料的力学性质随温度、时间、频率、应力等的变化。 测定试样加热中产生气体的方法 试样放在真空或惰性气体中，测定加热时产生的气体，间接推知试样的变化。 检测气体的有无及含量：逸出气体检测仪、热分解气体色谱分离法 产生气体的物理、化学性质：热传导检测器、质谱仪 热分析方法的种类 根据国际热分析协会(ICTA)的归纳和分类，目前共分为9类17种，其中DTA、DSC 、TG应用最为广泛。 热分析发展的历史 1887年，法国人用热电偶测温的方法研究粘土矿物在升温过程中的热性质的变化。 1891年，英国人使用示差热电偶和参比物，记录样品与参照物间存在的温度差，发明了DTA技术的原始模型.。 1915年，日本人研制出热天平，开创了TG技术。 1940-1960年，热分析向自动化、定量化、微型化发展。 1964年，美国人发明了DSC, Perkin-Elmer公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪。 我国起步在20世纪50年代末，60年代初，才开始有热分析仪器的生产。 热分析的优点 可在宽广的温度范围内对样品进行研究； 可使用各种温度程序； 对样品的物理状态无特殊要求； 所需样品量很少（0.1?g - 10mg）； 仪器灵敏度高（质量变化精确度达10-5）； 可与其他技术联用； 可获取多种信息。 热分析目录 热分析概述 差热分析 DTA（Differential Thermal