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* 第4章 自由基共聚合 1. 共聚物与单体组成的关系； 2. 竞聚率的意义； 3. 典型共聚物组成曲线； 4. 单体转化率与共聚物组成的关系； 5. 共聚物组成的控制方法； 6. 自由基及单体的活性与取代基的关系；Q-e概念，Q-e图。 呵栖冒瞻隶畜狄初贪旷焚盆足毯芜薯脏涯安硬闻灵韩罩云衍炎肄屿舒拎篱1311 复习提纲1311 复习提纲 * 共聚物组成摩尔比微分方程 共聚物组成摩尔分数微分方程 傀滞虽佑捍惦惰抿挟韭绚掷谐么暖酮总亢堤硬眉拒璃铆茧战互樟拜氏光艾1311 复习提纲1311 复习提纲 * 序号 1 2 3 反应类型 交替共聚 理想共聚 非理想共聚 条件 r1r2 = 0 r1=r2 = 1 r1r2 = 1，r1≠r2 r1 1, r2 1 (或 r1 1, r2 1) r11, r2 1 r11, r2 1 共聚物组成特点 F1=0.5 理想共聚, 恒比共聚 一般理想共聚 嵌段共聚 存在恒比点，恒比点求解 嵌段共聚，有恒比点 共聚反应类型 陇邢径搪翰艺死渔搪枣干嚣庭剐掀朱欢肚骸围仓鲍访梳西向虾预跪涂状乞1311 复习提纲1311 复习提纲 * 控制共聚物组成的方法 （1）控制单体转化率的一次投料法 以 Ml 为主时 , 例如氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68 ，r2＝0.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3%～15%。单体最终转化率一般80%，组成分布不宽。 （2）恒比点附近投料 对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。 （3）补充单体保持单体组成恒定法 随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。 功凰锻免秋瘦酷蚊空腕醛啊辑镀菏绸氨蝇吵幕俩蝴裙稍茨杖箩涵焙丹缉怜1311 复习提纲1311 复习提纲 * 单体和自由基活性规律 （1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。 （2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。 （3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k小，不活泼单体 k 大。决定链增长反应 k 值大小的关键因素是自由基活性，而不是单体活性。 根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。 晚傻熊徊蓖裂笑困蜜惑倪靠早愁餐至色鸽热翁虫峻圭箭咬漆现嫂辆鸡扑醋1311 复习提纲1311 复习提纲 * 1. 已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A. r1＝1.5， r2＝1.5 B. r1＝1， r2＝1 C. r1＝0.5， r2＝0.5 D. r1＝1.5， r2＝0.7 2. 当两单体r1r2＝0时，将得到（ ） A. 嵌段共聚物 B. 两种均聚物 C. 交替共聚物 D. 无规共聚物 3. 接近理想共聚的反应条件是（ ） A 丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78） B 马来酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0） C 丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2） D 苯乙烯（r1＝1.38）－异戊二烯（r2＝2.05） 茅毅掩璃翌祥慌朝联帧曰屁卢揪粹暂入冒于蹈任宣象肖汞伤矛实抨瑰弓直1311 复习提纲1311 复习提纲 * 4. 两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（ ） A. 难以共聚 B. 理想共聚 C. 交替共聚 D. 恒比共聚 5. 两种单体的Q值与e值越接近，就越（ ） 难以共聚 B. 倾向于交替共聚 C. 倾向于理想共聚 D. 倾向于嵌段共聚 6. Q-e概念可以用于（ ） A. 预测单体共聚反应的竞聚率 B. 计算自由基的平均寿命 C. 预测凝胶点 D. 计算共聚物的组成 7. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（ ） A. 认为单体和相应的自由基具有相同的Q值 B. 认为单体和相应的自由基具有相同的e值 C. 没有考虑单体－自由基相互作用的空间位置 D．B和C 原段遇喉帚可仑钾伎雏蔡断祷色厩拔泡草叹犊禹藐投硒棉厉猖词总沮话抡1311 复