数值分析作业离子选择电极直接电位法-最小二乘法测定牙膏中的氟含量.docxVIP

离子选择电极直接电位法-最小二乘法测定牙膏中的氟含量当年的作业啊~~师弟师妹送点积分吧~~摘要本实验采用氟离子选择性电极直接电位法测定牙膏中的氟，加入总离子强度调节缓冲剂使活度系数成为常数，在一定浓度范围内电极电位与F-浓度的对数线性相关，分别用最小二乘法线性化转换拟合和非线性直接拟合得到工作曲线并定量计算氟含量。实验中两种拟合方法得到工作曲线均为E=16.09-59.71×lgc，牙膏样品的氟离子含量为0.9177mg/g。该方法仪器简单、操作简便，具有测定快速、灵敏度高、选择性好等优点，是测定牙膏中微量氟的良好方法。关键词氟离子选择性电极牙膏直接电位法最小二乘法前言氟是人体不可缺少的一种微量元素，也是牙齿的重要组成成分。研究表明，氟化物具有防治龋齿的作用。适量的氟化物可通过降低釉质溶解度和促进釉质再矿化、对微生物产生作用从而影响牙体形态来预防龋病。但高浓度的氟对人体的危害亦很大，轻则影响牙齿和骨骼的发育，出现氟化骨症、氟斑牙等慢性氟中毒，重则会引起恶心、呕吐、心律不齐等急性氟中毒。由于氟元素摄入过多或过少都会给人体健康带来不利影响，在牙膏生产和销售中必须严格控制氟的含量，因此对牙膏中氟含量进行测定非常重要。目前，牙膏中氟含量的检测方法主要有: 气相色谱法[1]、分光光度法[2]、离子色谱法[3]、电位滴定法[4]、离子选择性电极法[5]。其中氟离子选择性电极法具有操作简便、干扰少、结果准确、灵敏度高、仪器价格低廉等优点而被广泛采用。在该方法中，电极电位与电极活性物质的活度之间的关系服从Nernst方程式：。但由于氟离子选择电极与参比电极构成的原电池存在不对称电位和液接电位，，其中K10，故不可通过测定试样的电位从上式直接求出cx。最小二乘法是一种数学优化技术，它通过最小化误差的平方和寻找数据的最佳函数匹配。利用最小二乘法可以简便地求得未知的数据，并使得这些求得的数据与实际数据之间误差的平方和为最小，常应用于曲线拟合[6]。上式可转化为膜电位，通过测定标准溶液系列的电位值，曲线拟合确定a和b的值，再将测定待测样品的电位值代入回归方程中，即可计算其浓度，从而确定样品中氟含量。本实验采用氟离子选择性电极直接电位法测定牙膏中的氟，加入总离子强度调节缓冲剂使活度系数成为常数，在一定浓度范围内电极电位与F-浓度的对数线性相关，分别用最小二乘法线性化转换拟合和非线性直接拟合得到工作曲线，并计算氟含量。1 实验部分1.1 仪器pH 510型酸度计；GSP-80-04型电磁搅拌器；氟离子选择性电极；Ag/AgCl电极；超声波清洗器。1.2 试剂(1)F-标准溶液(0.1000mol/L)：准确称取4.198g在120℃干燥过后的氟化钠(A.R)，以水溶解转入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀转移至塑料瓶中储备。(2)TISAB(总离子强度调节缓冲溶液)：在500mL水中，加入57mL冰醋酸(A.R)，58.5g的氯化钠和0.3g的柠檬酸钠(A.R)，用水稀释至1L，pH值为5.0~5.5之间。1.3 实验过程(1)配制1.000×10-2~ 1.000×10-5的氟的标准溶液系列：取1个50mL的容量瓶，准确加入5mL0.1000mol/L的氟标准溶液，加入25mL TISAB，用水稀释至刻度，此溶液为1.000×10-2mol/L氟标准溶液。然后在1.000×10-2mol/L标准溶液的基础上逐级稀释成1.000×10-3~ 1.000×10-5mol/L氟标准溶液，每个浓度差为十倍，除第一份溶液外，每个标准液均加入22.5mLTISAB溶液。配制空白溶液：在容量瓶中加入25mLTISAB溶液，用去离子水稀释至刻度即可。(2)标准氟工作曲线的制作：启动仪器，把电极插入去离子水中在搅拌的条件下洗涤至电位计读数在+400mV以上，更换去离子水后读数波动不超过5mV表示电极已进入工作状态，可以进行测量。首先用氟离子选择电极和Ag/AgCl电极测量空白溶液，电极在溶液中放置5分钟左右，使电极适应缓冲溶液体系。记下读数。将适量标准溶液分别倒入4只烧杯中，由稀至浓分别测量标准溶液的电位值。记下读数，通过最小二乘法拟合曲线。(3)牙膏中氟含量的测定：准确称取1g左右的牙膏样品于小烧杯中，用25ml TISAB溶液分数次将牙膏样品稀释后转移至50ml容量瓶中，用水定容至刻度，定容后不盖塞子，超声震荡几分钟。按(2)中的方法用已经清洗至空白值的电极测量电位，读数。2 实验结果与数据处理2.1 实验结果标准系列以及牙膏样品的测定数据如表1。表1 离子选择性电极直接测定牙膏中氟含量的结果c/mol·L-1空白10-510-410-310-2c(样品)lgc-5-4-3-2—E/mV437314256195.0135.3196.02.2定量计算