第3章 节 -3分子轨道与金属键 近代化学导论课件.ppt

第3章 化学键与分子结构 一、离子键理论 二、共价键理论 1. 经典价键理论（路易斯理论） 2. 现代价键理论（电子配对法） 3. 原子轨道杂化理论 4. 价层电子对互斥理论 5. 分子轨道理论 6. 共价键参数与分子性质 三、金属键理论 四、分子间作用力和氢键 第3章 化学键与分子结构 1. 掌握分子轨道理论的基本要点，并能用分子轨道理论解释第一、二周期简单双原子分子的形成及稳定性，以O2分子和N2分子的分子轨道能级图、分子轨道表示式为重点。 2. 熟悉键能、键长、键角和键的极性等键参数的概念，并能用键参数解释分子的稳定性、极性等性质。 3. 了解金属键理论，能用金属键能带理论解释导体、绝缘体和半导体中的能带结构，解释金属晶体的紧密堆积结构。 教学要求： 第3章 化学键与分子结构 二、共价键理论 5. 分子轨道理论 6. 共价键参数与分子性质 三、金属键理论 教学内容： 5. 分子轨道理论 分子轨道理论 (简称MO法) 着重于分子的整体性，把分子作为一个整体来处理，较好地解释了分子成键的情况、键的强弱和分子的磁性。 电子配对、轨道杂化、价层电子对互斥理论，直观，能较好地说明共价键的形成和分子的空间构型。 局限性：形成共价键的电子只限于在两个相邻原子间的区域里运动，缺乏对分子作为一个整体的全面考虑；对O2分子的顺磁性无法解释。 1932年美国化学家穆利肯和德国化学家洪特从不同于价 键理论的角度提出—— 5. 分子轨道理论 要求掌握分子轨道理论的最基本观点和结论，能用它来讨论和解释第一、二周期简单的双原子分子或离子的形成、结构及稳定性，其中以O2和N2分子轨道近似能级图为重点。 （1）分子轨道理论的基本要点 ①在分子中电子不再属于某个原子，而是在整个分子范围内运动，在分子中电子的空间运动状态就叫分子轨道，分子轨道也可以用相应的波函数ψ来描述。 ◆ 原子轨道的名称用s、p、d、f、g、h、…表示，分子轨道名称用、 …来表示； 分子轨道与原子轨道的区别： ◆ 分子轨道是多中心的(多核)，原子轨道只有一个中心(单核)； （1）分子轨道理论的基本要点 ②分子轨道是由原子轨道线性组合而成的，组成分子轨道的数目同互相化合的原子轨道的数目相同。 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的六种类型： s-s重叠 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的类型： s-px重叠 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的类型： px-px重叠 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的类型： pz-pz 重叠 py-py、 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的类型： p-d重叠 （1）分子轨道理论的基本要点 ③原子轨道线性组合的类型： d-d重叠 （1）分子轨道理论的基本要点 ④原子轨道线性组合的三原则，即成键三原则： ◆对称性匹配原则 s-pz px-pz s-px 对键轴对称 pz-pz 对键轴不对称 （1）分子轨道理论的基本要点 ④原子轨道线性组合的三原则，即成键三原则： ◆能量近似原则 Na与H、Cl、O轨道能量相差较大， 故NaH、Na2O、 NaCl 为离子型化合物。 （1）分子轨道理论的基本要点 ④原子轨道线性组合的三原则，即成键三原则： ◆轨道最大重叠原则 由不同类型的原子轨道线性组合，可以得到不同类型的分子轨道。 （1）分子轨道理论的基本要点 ⑤分子轨道的特征  分子轨道  分子轨道 px-px 重叠 pz-pz 重叠  分子轨道对于键轴呈圆柱形对称，沿键轴旋转时，轨道形状、符号不变。  分子轨道对于键轴的平面具有反对称性，沿键轴旋转180°时符号发生改变，通过键轴的平面称为节面。 （2）同核双原子分子的分子轨道能级图 每个分子轨道都有相应的能量，分子轨道的能级顺序目前主要是从光谱实验数据得来的，如果把分子中各分子轨道按能级高低排列起来，就可以得到分子轨道能级图。 （2）同核双原子分子的分子轨道能级图 （O2、F2、Ne2） （Li2、Be2、B2、C2、N2） （大于15eV） （10eV左右） （2）同核双原子分子的分子轨道能级图 O2分子的分子轨道能级图（F2、Ne2） O2分子结构式 O2键级=2 （2）同核双原子分子的分子轨道能级图 N2分子的分子轨道能级图 N2分子结构式 N2键级=3 （Li2、Be2、B2、C2） （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 CO键级=3 配位键 （3）异核双原子分子的分子轨道能级图 CO的分子轨道结构和N2分子的分子轨道结构相似(只是能量有差异)，它们的分子