第4章 电化学及金属腐蚀-2016.pptx

电化学与金属腐蚀;氧化还原的基本概念;Volta电池的构造;锌极：氧化反应，负极 铜极：还原反应，正极;负极“－”在左边，正极“＋”在右边 物相界面用“?”，盐桥用“‖”表示 同相不同物种用“，”分开，溶液、气体要注明ci，pi 液相中的多种离子及气体需使用惰性电极;如：Pt|H2(p)|H+(c)[Pt,H2(p)|H+(c) ]、Pt|Fe3+(c)，Fe2+(c)、Ag|AgCl|Cl-(c) 例3：将下列反应设计成原电池并写出原电池符号;电极类型;二、原电池的热力学;ΔrGm= wmax = -QE = -nFE;2. 电池反应的K?与标准电动势E?的关系;4.2 电极电势;4.2 电极电势;国际上统一(人为)规定:标准氢电极的电极电势?? 为零;4.标准电极电势; 2.866 ;表的物理意义和注意事项;表的物理意义和注意事项;5) ??代数值与半反应的方向无关;7) 查阅标准电极电势数据时，要注意电对的具体存在形式、状态和介质条件等都必须完全符合。 ;二、表示电极电势的Nernst方程;正极：aOx1 + ne- = cRed1 负极：dOx2 + ne- = bRed2 电池：aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2;正极：aOx1 + ne- = cRed1 负极：dOx2 + ne- = bRed2 电池：aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2;中性条件下：E=0.85V;3. 影响浓度的因素 (1) 电极物质自身(氧化型或还原型)的浓度或分压变化; 例1 ? 计算OH-浓度为0.100mol·dm-3时，氧的电极电势 φ(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。 ; 浓差电池;(2) 介质的酸碱性;电势—pH图：?—pH; F2 + 2e ? 2F- O2稳定区 H2O稳定区 H2稳定区 Na+ + e ? Na;(3) 生成沉淀、 生成配合物、或 生成弱电解质;派生电极;(3) 生成沉淀、 生成配合物、或 生成弱电解质;可见，生成沉淀、配合物或弱电解质对对?和E的影响是巨大的，甚至改变原来氧化还原反应的反向;4.3 电极电势在化学上的应用;一、氧化剂和还原剂相对强弱的比较 ;(1) K2Cr2O7在酸性介质中能氧化哪些物质？写出反应方程式 (2) 欲使CrO2-在碱性介质中氧化，选择哪种氧化剂为好？写出反应方程式 (3) K2Cr2O7在1mol?L-1 HCl中能否使Cl-氧化？为什么？如在12mol?L-1浓HCl中，反应能否进行？通过计算说明;解：(1) K2Cr2O7在酸性介质中可氧化： ;二、氧化还原反应方向的判断;例7：试判断以下反应在H＋浓度为1.00×10－5mol?dm-3溶液中进行时的方向(其余物质处于标准态)。 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O = 2MnO4- + 16H+ + 10Cl-; Cl2 + 2e- = 2Clˉ Mn2++ 4H2O = MnO4- + 5e- + 8H+;三、氧化还原反应进行程度的衡量;解：先设想按上述氧化还原反应组成一个标准条件下的原电池： ;不能;在20℃、标准态下能否向右进行？;四、相关常数的求得;任何一个自发的氧化还原反应都能组成一个自发电池，但作为实用的化学电源，还需考虑反应速率、反应的稳定性和可控性、输出电压高、电容量大、便携性等问题。因此实用化学电源不多。 按使用特点可分为： 一次性电池 蓄电池 燃料电池等。;1. 一次性电池;(3) 氧化银电池; (1) 铅蓄电池;(2) 镍镉电池和镍铁电池：电压1.2V;2. 蓄电池;(5) 燃料电池：;4.5 电 解;一、分解电压和超电势;一、分解电压和超电势;E(超)= ? (阴)+ ?(阳) ;简单盐类水溶液电解产物归纳如下:;三、电解的应用;2. 阳极氧化;4.6 金属的腐蚀与防止;2. 电化学腐蚀;3) 差异充气腐蚀[观看动画];3、金属腐蚀的防止;(4) 电化学保护;本章小结;课后作业