(仪器分析课件）3.3 光谱半定量和 与定量分析.ppt

第3章 原子发射光谱法;3.3.1 光谱半定量分析;3.3.1.1 谱线黑度比较法;特点：简便易行，其准确度取决于被测样品与标准样品基 体组成的相似程度以及标准样品中欲测元素含量间隔的大小。;原理：利用某元素出现谱线数目的多少来估计元素含量。 ;3.3.2 光谱定量分析; 自吸现象可用朗伯-比尔定律表示： I=I0e-adc I: 射出弧层后的谱线强度； I0:弧焰中心发射的谱线强度； a：吸收系数； d：弧层厚度； c：吸光原子浓度 I0越大，自吸系数越大，自吸越严重；d越厚，c越大，自吸越严重。 ;自蚀：严重的自吸会使谱线从中央一分为二，即自蚀。 产生自蚀的原因： 发射线的宽度吸收线的宽度，谱线中心的吸收程度边缘部分;谱线的自吸和自蚀示意图; 1.光谱定量分析的基本关系式 根据被测试样光谱中待测元素的谱线强度来确定元素 浓度。 元素谱线强度I与该元素试样中浓度c的关系为 当谱线存在自吸时： I=acb b为自吸系数； b随c的增大而减小，当c很小而无自吸时，b=1，当有自吸的时候b1。 I=acb 即 lg I = b lg c + lg a 赛伯—罗马金公式 ; lg I = b lg c + lg a 赛伯—罗马金公式 上式表明： lg I 与 lg c 成正比，构成了AES定 量分 析 的基础。; 当严格控制实验条件时，在一定的待测元素范围内，a和b才是常数。 此时： lg I 与 lg c 成正比（线性关系），构成了AES定量分析的基本关系式。lg I = b lg c + lg a ; a值受试样组成、形态及放电条件等的影响，在实验中很难保持为常数，故通常不采用谱线的绝对强度来进行光谱定量分析，而是采用“内标法”。 ; 内标法是由格拉赫（Gelach）于1925年首先提出来的，是光谱定量分析发展的一个重要成就。 采用内标法可以减小上述因素对谱线强度的影响，从而提高光谱定量分析的准确度。 内标法是通过测量谱线相对强度来进行定量分析的方法。;⑴.内标法原理 ① 在待测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线； ② 在待测试样中准确定量地加入某一种元素（内标元素），选??标元素的一条谱线作为内标线； ③ 将上面两条谱线组成分析线对。分析线与内标线的绝对强度的比值称为相对强度（R′)。 ;设待测元素含量为c1，内标元素含量为c2； 分析线与内标线强度分别为为I1和I2； 分析线与内标线的自吸收系数分别为为b1和b2 由：I=acb 对分析线和内标线分别有： I1=a1c1b1 I2=a2c2b2 其相对强度R′为： 其中： ; 在内标元素含量 c2 和实验条件一致时，a为定值，对上式取对数可得： 此式即为内标法光谱定量分析的基本关系式。 对摄谱法，一般用感光板记录的谱线黑度S来反映谱线强度I，二者有如下关系： 式中，⊿S为分析线对的黑度差，γ为感光板的反衬度，正常曝光时，为一常数。 ; ⑵内标元素和内标线的选择;④ 两元素的激发电位/电离电位应相近。如此,当激发条件改变时,分析线对的相对强度仍可保持不变。 ⑤ 若用摄谱分析法测量谱线强度，要求组成分析线对的两条谱线波长尽可能接近。 ⑥ 分析线与内标线没有自吸或自吸很小，且不受其他谱线干扰。 ;（3）标准加入法;