第三章 Ni冶金（2008年10月）.pptVIP

镍粉最重要的参数是密度和物理结构，这些都可以通过控制Ni(CO)4的供给速度、浓度和反应塔上的温度带来实现。供给的Ni(CO)4浓度低，产出的就是轻粉；反之，供给的浓度高，镍粉有条件长大，产出的就是重粉。 特殊镍粉的生产原理与普通镍粉一样，但要求其密度、物理结构比较特殊，所以生产特殊镍粉的反应塔高度比普通镍粉的高得多，镍粉在下降过程中能够长大，形成链状、树枝状结构。 B 镍丸的生产 镍丸的生产与镍粉相似，不过是有晶种的分解。镍丸的分解装置包括斗式提升机、顶部圆柱状的混合室、管式加热器、反应塔和筛分机。镍丸反应塔高15m，如图3–8所示。将细颗粒镍丸在管式加热器中加热到200～240℃后进入反应塔，反应塔有三个喷嘴，将浓度为10%的Ni(CO)4、其余为CO的混合气体喷入，保持0.5kg/cm2的气体压力。 混合气体遇到热的小镍粒，在其表面分解，镀上一层镍，长大的镍丸经斗式提升机送到顶部的混合室，循环往复。镍丸从0.5mm长大到直径10～13mm，需要20d。经筛分机筛出合格的镍丸，用氮气洗涤消毒后包装成品，镍丸品位为99.97%。 渗硫镍丸的生产是在通入的CO气体中加入硫，使之在镍丸表面沉积，达到渗硫的目的。 C 包覆粉的生产 包覆粉是羰基镍产品中最大的一类。包括耐热涂层类，热保护涂层类，耐磨涂层类和润滑层类等。 包覆粉的生产过程和设备比较简单。首先精制Ni(CO)4送到热水浴加热的蒸发器中进行气化；将基体材料加入沸腾器中，用电炉丝加热的沸腾器温度升到150℃时，开始振动，温度升到215℃时，使CO进入Ni(CO)4的蒸发器，与挥发出来的Ni(CO)4混合成含20%～30% Ni(CO)4的气体，进入沸腾器中。Ni(CO)4接触到热的基体材料马上分解。在基体的表面镀一层镍。如此反复，当镀层达到要求时，终止分解。冷却至60℃停止振动，卸出镍包覆粉。 此外，为了利用羰基铁液体副产品，还用镍铁分解器生产镍铁合金（Ni 30%，Fe 70%）粉出售。 羰基法的缺点是羰基镍为剧毒物质，除加强密封外，车间必须强制换气。每小时10次，并需安装报警系统。 硫化镍精矿的湿法冶炼 硫化镍精矿的加压氧氨浸 加拿大舍利特高登公司采用此法，处理的硫化镍精矿成分为（%）：Ni 10，Co 0.5，Cu 2，Fe 38，S 31，脉石14，不含贵金属。 其中镍呈镍黄铁矿（(Fe,Ni)9S8），铜呈黄铜矿（CuFeS2），铁呈磁黄铁矿（FenSn+1）和黄铁矿（FeS2）存在。生产流程包括两段加压氨浸、浸出液蒸氨与除铜、氧化水解和加压氢还原制取镍粉和镍粉压块等。镍、钴、铜的冶炼回收率分别为（%）：90～95、50～75、88～92。 加压氧氨浸过程 在升高氧压和温度条件下，精矿中的硫化物与NH3―(NH4)2SO4溶液中的氨反应，使镍、钴生成可溶性的氨络合物，硫则氧化成各种可溶性的硫氧酸根离子(S2O32–)．铁的络合物很不稳定，转变为不溶的三氧化二铁： NiS＋2O2＋6NH3＝Ni(NH3)6SO4 4FeS＋9O2＋8NH3＋4H2O＝2Fe2O3＋ 8NH4＋＋4SO42– 钴和铜也能按类似反应生成络合物，但黄铁矿则不起反应。 浸出过程在如下图所示的高压釜中进行，采用两段逆流浸出法。第一段压力0.82MPa，温度85℃，时间6～7h；第二段压力0.88MPa，温度75℃，时间13～14h；游离氨浓度都是100g/L，液固比4:1。 从第一段得到的成品浸出液成分为：Ni 40～50g/L。Co 0.7～1.0g/L，Cu 5～10g/L，(NH4)2SO4 120～180g/L，并有5～10g/L未饱和硫代硫酸铵（(NH4)2S2O3）、连多硫酸铵（(NH4)2S2O6）和氨基磺酸铵（NH4SO3·NH2），以及游离氨 85～100g/L。 蒸氨和除铜 当溶液蒸出部分氨后，铜呈硫化铜沉淀，反应如下： Cu2＋＋S2O32–＋H2O＝CuS＋2H＋＋SO42– Cu2＋＋S3O62–＋H2O＝CuS＋4H＋＋2SO42– 可见在浸出时保存一定数量的硫代硫酸根、连多硫酸根和氨基磺酸根是很必要的。它可以保证不要外加硫和充分除铜。 蒸氨除铜在密闭蒸馏罐中进行，用蒸气直接加热，操作温度120℃，可得到含铜 0.1～0.5g/L的溶液，再通入H2S可将铜降到0.002g/L。 氧化水解 使除铜溶液中未饱和的硫氧化物（如S2O32–）氧化，以免影响氢还原镍粉的质量。氧化水解也是在高压釜中进行，维持总压力4.9MPa，氧分压0.69MPa，温度220℃，氧化和水解反应为： (NH4)2S2O3 ＋2O2 ＋H2O＋2NH3