电子选择性接触工程使钙钛矿太阳能电池的效率提高剖析.docxVIP

电子选择性接触工程使钙钛矿太阳能电池的效率超过15%摘要：近5年来，我们已经见证了高效有机金属卤化物钙钛矿型太阳能电池的崛起。在常规的钙钛矿型太阳能电池中，致密的n型金属氧化物膜需要在透明的导电氧化物（TCO）基片上，为有效的电子选择性接触有一个阻挡层。在这项工作中，有一个界面过程被证明避免了致密的n型金属氧化物阻挡层的沉积。盐碱溶液用于修改TCO表面，可以实现优化的界面能级排列，形成有效的电子选择性接触。不使用致密的n型金属氧化物的阻挡层，在AM 1.5G，100mW·cm-2的光照条件下，实现了15.1%的显著的光电转换效率。关键词：电子选择性接触，钙钛矿太阳能电池，界面工程在过去的几十年中，下一代光伏（PV）器件越来越吸引世界的兴趣。一些有希望的候选者[1]已经被广泛研究，目的是提高光电转换效率（PCE），降低设备生产成本，并提高装置的稳定性，等等。这些候选者包括：有机本体异质结太阳能电池，量子点太阳能电池，锡薄膜太阳能电池和染料敏化太阳电池（DSSCs），等等。光伏技术已经取得了相当大的进展，器件的优良性能已经实现[1]。自2009年以来，一种新的可供选择的光伏技术—钙钛矿型太阳能电池，已经成为下一代光伏技术中快速升起的新星[2-8]。自染料敏化太阳能电池发展以来，出现了一种应用有机—无机混合光伏技术的钙钛矿太阳能电池，它采用有机金属卤化物钙钛矿型化合物作为光吸收剂。有机金属卤化物钙钛矿，例如CH3NH3PbI3，在2009年首次在液体电解质型染料敏化太阳能电池中被用作可见光敏化剂[9]，获得的3.8%的光电转换效率。然后，将钙钛矿活性层复合到固态混合器件架构实现了性能的显著提升[10,11]。钙钛矿层被夹在电子选择性接触致密层和有机空穴选择接触致密层之间[12]，使钙钛矿太阳能电池的光电转换效率达到了10%。后来进一步优化了器件的制作工艺，是转换效率达到了15%[13-16]。最近，一种光电转换效率为17.9%的钙钛矿太阳能电池被报道并且被证实[17]。而且，据预测，未来几年内钙钛矿太阳能电池的光电转换效率将达到20%[2,3]，这预示着更低成本的光伏技术蕴藏着的巨大潜力。综上所述，在常规的钙钛矿型太阳能电池中，致密的n型金属氧化物膜需要在透明的导电氧化物（TCO）基片上，为有效的电子选择性接触（ESCs）有一个阻挡层。这层阻挡层薄膜可以阻止TCO与空穴传输材料的直接接触[18]。最常用的n型金属氧化物致密层是TiO2，它是通过溶胶喷雾热解法[10,19]或旋转涂布法[20,21]沉积制得的。高温退火通常需要实现一个相对紧凑的或致密的结构。这样不与塑料基板兼容，并且不利于低成本的制造工艺[15]。为了避免高温处理ESCs薄膜，已经有一些方法被证明可以获得良好性能的器件。例如，在石墨烯中掺入低温处理的TiO2纳米粒子[22]，在钙钛矿太阳能电池中形成纳米复合电子收集层。纳米复合材料石墨烯的优良性能确保器件的制造工艺可以在不高于150℃的温度下进行。它显著的光伏特性得以体现，实现了高达15.6%的光电转换效率。经过低温处理（150℃）的晶体锐钛矿型TiO2纳米粒子已经被证明能够形成致密的电子选择性接触层[16]。在标准测试的条件下，已经实现了最高达15.9%的光电转换效率。除了以为TiO2基础的n型材料外，在钙钛矿太阳能电池的ESCs中，ZnO也是一个很好的候选者[15,23]。大家都知道，ZnO有优异的电子迁移率[24]。我们发现，经溶液处理的ZnO纳米粒子不进行烧结步骤就可以形成致密层。采用ZnO致密层可以使钙钛矿太阳能电池在模拟的标准光照条件下的光电转换效率达到接近16%[15]。除了n型金属氧化物材料，在其他的有机或无机材料方面也做了一些努力，例如，[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯（PC61BM），聚[（9,9-双（3′-（N,N-二甲基氨基）丙基）-2,7-芴）-alt-2,7-（9,9-二辛基）]（PFN）[25]，和CdS[26]等。然而，基于这些电子选择性接触的器件没有显著的性能。在这项工作中，采用表面改性的方法被证明可以实现增强钙钛矿太阳能电池电子选择性接触的效率。碳酸铯溶液用于修饰铟-锡-氧化物（ITO）表面，形成ITO和钙钛矿吸光剂之间最佳的界面能级排列。结果表明，经铯盐溶液处理后，并没有形成在ITO上可见的紧凑铯盐层；然而，界面能级工程仍可以在AM1.5G 100mW·cm-2的光照条件下，使光电转换效率显著地提升到15.1%。这提供了一个不采用致密的n型金属氧化物的电子选择性层沉积的方法，而使钙钛矿太阳能电池获得有效的效率的一个例子。此外，结果还表面，采用界面工程的方法可以实现钙钛矿太阳能电池高效的光电转换效率达到20%的目标[2,3]。结果和讨论图1a展示的是基于电子选择性接触工程的钙钛矿太