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电位分析法及其应用 孙毅 2100604 分析化学 电位分析法 电位分析 是在零电流条件下，以测定两电极间的电位差(电池电动势) 或电位差变化为基础的电化学分析法。 电分析法测量仪器 电分析电极 Ag/AgCl电极 金属氧化还原电极 电位分析的应用 1、酸碱滴定 首先，以最基本的酸碱滴定为例 用移液管准确吸取10.00mL NaOH溶液于50mL小烧杯中，加入20.00mL蒸馏水和酚酞指示剂，并搅拌。将pH复合电极浸入待测溶液。之后，读取起始体积数和pH值（待pH读数稳定后再记录）。按下滴定启动钮，每加入一定体积的标准溶液，记录一次VHCl-pH值，化学计量点前每次加1.00mL标准溶液。 电位分析的应用 当达到化学计量点附近时，每次加0.20mL，过了化学计量点后每次仍然加1.00mL，一直滴到13.00mL。重复测定两次，并作好记录。取出pH复合电极。根据实验数据作pH-VHCl和ΔpH/ΔV-VHCl曲线，确定终点VHCl，计算待测NaOH溶液浓度。 电位分析的应用 2、电位滴定法测定氯离子 以硝酸银作滴定剂为例，在滴定过程中，氯离子和银离子的浓度发生变化，可用银电极或氯离子选择性电极作为指示电极，指示在化学计量点附近发生的电位突跃。 电位分析的应用 化学计量点前，Ag电极的电位决定于Cl-的浓度。 化学计量点时，[Ag+]=[ Cl-]，可由Ksp，AgCl求出Ag+的浓度，由此计算出Ag电极的电位。化学计量点后，Ag电极电位决定于Ag+的浓度，其电位由下式计算： 电位分析的应用 3、水中微量氟的测定 通过对氟离子在氟电极上电位响应， 提出了电位分析法测定水中微量氟的方法。该方法简单、快捷、灵敏。 目前， 氟的测定主要是以茜素磺酸钠或其它指示剂的硝酸钍滴定法， 但该法终点转变不够明显且pH值控制比较严格。采用氟离子选择性电极为氟的分析开辟了新的前景 电位分析的应用 氟离子选择性电极的敏感膜LaF3单晶薄片，离子在晶体中的导电过程是藉助于晶格缺陷而进行的， 靠近缺陷空穴的导电离子， 能够移动至空穴中， 其移动过程可表示如下： 电位分析的应用 离子的移动便传导电流。缺陷空穴的大小、形状和电荷分布只容纳特定的可移动的晶格离子， 其它离子不能进入空穴， 从而使晶体膜具有选择性。 氟电极的内参比电极为银-氯化银丝。内参比液为0.001mol/L NaF溶液0.1mol/L NaCl溶液。 由于膜内氟离子及氯离子的活度均为常数，所以氟电极电位与膜外溶液中氟离子活度之间的关系为： 电位分析的应用 用一次标准加入法分别测定未知试液和加入一定体积的氟离子标准溶液来测定该指示电极的电极电势。根据未知液在氟电极上的电位 Ex及在上述溶液中加入标准氟离子标准溶液的电极电势 E， 就可以计算出水中氟的含量。 电位分析的应用 4、水的总硬度测定 总硬度是水质的重要指标之一，它是形成水垢和影响产品质量的重要因素。因此，总硬度的测定为确定水质量和进行水处理提供依据。水中总硬度即钙镁含量的测定方法通常是EDTA络合剂络合滴定法。人工读取EDTA消耗体积，计算分析结果。如果用自动电位滴定仪代替人工进行分析，大大提高分析效率及准确性，避免了人工滴定的终点误判断和某些操作产生的人为误差。 电位分析的应用 仪器 Metrohm-809自动电位滴定仪；Metrohm-814自动样品转换器及进样器； Cu2+选择电极；Ag/AgCl参比电极；分析天平 电位分析的应用 试剂 缓冲溶液（pH=10）：取1.25 gEDTA二钠镁和16.9 g氯化铵溶于143 mL浓氨水中，用水稀释至250 mL； EDTA二钠溶液：浓度约为10 mmol/L，用前用钙标准溶液标定； 钙标准溶液：10 mmol/L。 电位分析的应用 样品前处理 取50 mL水样置于样品杯中（若水样总硬度过高，可取适量水样，用纯水稀释至50 mL），加入4 mL缓冲溶液，使用809型自动电位滴定仪，用EDTA二钠溶液进行连续滴定。滴定中选用814型自动样品处理器，可放置16个样品杯，1~15号样品杯用于连续样品的在线分析，16号样品杯固定为冲洗位置。选用加液单元滴加EDTA二钠溶液。 电位分析的应用 滴定模式参数 选用动态电位滴定（DET）模式，DET的测量密度4，信号漂移或电位变化率为30 mV/min，搅拌速度选7。 电位分析的应用 DET模式下的滴定曲线 电位分析的应用 DET的滴定模式的特点是每次滴加的体积随电位变化量而变。对于测定自不同浓度样品的测定结果都可获得如上图所示的滴定曲线，其中EP是总硬度反应滴定曲线的滴定终点，即等当点。 电位分析的应用 由图中可以看出，在等当点前后电位值变化不大，而等当点附近有电位下降的突跃，所以