电极种类.ppt

例题 例题 重要公式：（1）电解质溶液 重要公式：（2）可逆电池 * * §7.8 电极的种类 构成电池的电极，以氧化、还原态物质的种类和状态分类，可分为如下三种类型： (1)Mz+(a)｜M(s)(金属离子与其金属成平衡)电极。如: Zn2+(a)?Zn （2）Pt｜Xz(p)｜Xz-(a)(非金属单质 与其离子成平衡)电极。其中最重要的是氢电极，其构造如图7.8.1所示，电极反应为： 2H+(a)+2e-? 2H2(p） Pt H+ H2 图7.8.1 氢电极示意图 Pt 1.第一类电极 （1）M(s)｜M的微溶盐(s)｜微溶盐负离子电极； 其中Hg｜Hg2Cl2｜Cl-称为甘汞电极，是一种常用的参比电极，电极反应为： Hg2Cl2(s)+2e- ?2Hg+2Cl-(a) 其电极电势大小与组成的Cl－的活度有关，见表7.8.1 橡皮塞 饱和KCl KCl晶体 素瓷 素瓷 Hg2Cl2 Hg 图 饱和甘汞电极示意图 Pt (3) 氧电极 与氢相似 2. 第二类电极 （2）M(s)｜MxOy(s)(金属氧化物)｜OH-(a) 或于酸性溶液中形成，即 M(s)｜MxOy(s)(金属氧化物)｜H＋(a) 3. 氧化还原电极 种类电极特指：电极只输送电子，而参加反应的物质都在溶液中，如实际工作中多用简单的醌氢醌电极 醌氢醌电极：将少量醌氢醌晶体加到待测pH值的溶液中，达到溶解平衡后，插入Pt丝，构成醌氢醌电极。醌氢醌是对苯二酚（ ，QH2）和 对苯醌（ ，Q）的分子络合物，为暗绿色晶体。它微溶于水，在水中解离为对苯醌和对苯二酚。二者是一组氧化还原电对，氧化态是 (Q)，还原态是 (QH2) ，电极符号：H+ Q，QH2 Pt。 简写为： Q(a) + 2H+ + 2e → QH2(a’) 微溶的醌氢醌(Q·QH2)在水中完全解离成Q和QH2二者浓度相等，而且极低，所以a(Q)≌a(QH2) 该电极的电极电势 25℃时， ● 所以，25℃时 ③ 测定方法：将醌氢醌电极和一电极电势已知的电极(参比电极)组成电池，测定电池电动势，可算出溶液pH值。 def ，故 ∵ *注意：醌氢醌电极不能用于pH 8.5的碱性溶液。 电极反应为： §7.9 原电池设计举例 例 1 从化学反应设计电池 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(g)+ZnSO4(aq) Zn|ZnSO4(b)||H2SO4(b)|H2(g)|Pt 验证： 阳极 Zn(s) →Zn2++2e- 阴极 2H++2e-→H2(g) 电池反应： Zn(s)+2H+→Zn2++H2(g) 测定难溶盐的活度积 例 7.9.2 : 利用E ? 数据，求25℃时AgI的活度积。 AgI的溶解反应为AgI?Ag+(a)+I-(a)，设计如下电池： Ag｜Ag+(a)??I-(a)｜AgI｜Ag 由表7.7.1查得E ?(I-｜AgI｜Ag)= - 0.1517V，E ?(Ag+｜Ag)＝0.7994V 解 将溶解反应设计成电池，查出E ? ，算得 ，利用 可求得活度积 。 =E ? (I-｜AgI｜Ag) - E ?(Ag+｜Ag) ＝(-0.1517-0.7994)V ＝-0.9511V 阳极： H2(p1)→2H+(a) + 2e- 阴极： 2H+(a) + 2e-→ H2(p2) 例 7.9.3 单液浓差电池 电池反应：H2（p1） H2（p2） (1) 双液浓差电池 阴极： Ag+ (a1) + e- → Ag 阳极： Ag → Ag+ (a2) + e- （2） Ag+ (a1) → Ag + (a2) 设 a1 a2 电池反应： Ag+ (a1) → Ag + (a2) 电池为： Ag|Ag (a2) ?? Ag (a1) |Ag 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 电池标准电动势 浓差电池的特点： 测离子平均活度系数g± 和b已知，测定E，可求出g± 解：查表可得E?{AgCl(s) |Ag} = 0.2224 V E? = E?{AgCl(s) |Ag} –E?{H+|H2(g)} =(0.2224 – 0 ) V =0