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3．薄膜法(10~50μm) 熔 融 法：对于熔点较低，而且热稳定性好的样品，可以采用此法。 常用于高分子有机化合物的测定。 2．糊状法 选取与试样的折射率相近的液体分散介质与固体粉末混合研磨制成糊膏，然后用液体池进行测定。减少了光散射现象。 固体有机化合物的折射率一般在1.5~1.6。 常用的液体分散介质： 液体石蜡油(nd=1.46)、六氯丁二烯(nd=1.55)、氟化煤油 这些液体分散介质自身也有各自的吸收峰。 溶液成膜法：将试样溶解于沸点较低的溶剂中，然后将溶液分布在成膜介质（水银、玻璃、塑料、金属板)上，让溶剂蒸发后形成试样膜。 * §13.5 红外吸收光谱法的应用 红外吸收光谱法应用最多的是未知化合物的结构鉴定。 一、红外吸收光谱图 1．红外吸收光谱图 2．红外吸收光谱图的分区 官能团区 4000~1300cm-1 指纹区 1300~600cm-1 x-H伸缩振动区 4000~2500cm-1 三键和积累双键区 2500~2000cm-1 双键伸缩振动区 2000~1300cm -1 C-X (X：O、N、F、P、S)、P-O、Si-O 伸缩振动区 1300~900cm-1 -CH2平面摇摆、苯环取代、—C-H面外变形振动区 900~600(400)cm-1 cm-1 ~ T% μm ~ T% 红外吸收光谱图中的假谱带： H2O 3400cm-1 1640cm-1 650cm-1 CO2 2350cm-1 667cm-1 * 二、定性分析 1．已知物及其纯度的定性鉴定 在得到样品的红外谱图后，与纯物质的红外谱图对照比较，如果各吸收峰的位置与强度基本一致， 就可以认为样品就是该种物质。 红外吸收峰对于手性异构体、烷基链的长度区别不是很明显。 2．红外光谱标准谱图集 Sadtler标准红外光谱集. 到1974年为止，共收集了47000种化合物的红外吸收光谱 分子光谱文献“DMS (Documentation of Molecular Spectroscopy) 穿孔卡片，由美国和西德联合编制。 “API”红外光谱资料，由美国石油研究所“API”编制。到1971年为止，共收集了3064种化合物的红外吸收光谱 红外计算机谱图库：数万张各种类别物质的谱图，可以自动检索。 * 3．未知物结构的测定 充分收集与运用与样品有关的资料与数据 样品的来源、外观、纯度 样品的元素分析结果 样品的物理性质：分子量、沸点、熔点、折光率等 结构的测定基本步骤： 确定未知物的不饱和度：根据样品的元素分析结果得到未知物的分子量与化学式计算未知物的不饱和度19 U=0 分子呈饱和状态； U=1 分子含一个双键或一个饱和环； U=2 分子含一个三键、或两个双键、或两个饱和环、或一些组合； U=3 。。。。 U=4 分子含三个双键和一个饱和环--苯、或以上组合。 注意：二价的O、S不参与计算 谱图解析 确定分子所含基团或键的类型 推定分子结构：分子式 分子结构的验证 * 例1：化合物的分子式为C6H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 饱和-CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 亚甲基弯曲振动 甲基弯曲振动 乙基—CH2的平面摇摆振动 不存在 vC-C=1770±5cm-1(s) 1175~1140cm-1(s) 双峰强度相近 n≥4 722cm-1 U=1+6+(0-14)/2=0 * 例2：化合物的分子式为C8H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1+8+(0-14)/2=2 末端炔≡C-H伸缩振动 3300cm-1 末端炔≡C-H面外变形振动 625cm-1 C≡C 伸缩振动 2100cm-1 -CH3 面外变形振动 1370cm-1 n≥4 720cm-1 -CH2- 面外变形振动 1470cm-1 饱和与不饱和CH伸缩振动 辛炔-1 * 例3：化合物的分子式为C3H6O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1 921 995 1028 1424 1646 1848 2866 2914 2985 3086 3329 末端亚甲基弯曲振动 Vc-o VC=C OH伸缩振动 甲基变形振动 921的倍频 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 * 例4：化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=5 单取代苯