化学反应动力学-11第十一篇 章 多组元体系动力学：燃烧化学.pptVIP

2、第一极限压力（低压极限或下限） 在压力低于第一爆炸极限时，反应速率被H原子 扩散到器壁和缓慢分支步骤的竞争所制约。 （1）为什么PI 随惰性气体加入或容器尺寸 的增大而下降？ 复相终止速率 ? ：容器的线 性尺度。 链分支速率 ? Pi （2）为什么PI 随温度（T）上升而缓慢下降？ 均相分支过程的活化能虽不大，但复相终止过程的活化能很小或为零。当温度上升时，分支过程的反应速率增加比复相终止过程的快，即升温易于爆炸。T上升扩散系数增大。 PI 随T缓慢下降。 3、第二极限压力（高压上限） 高压下，终止过程为均相链终止过程。压力增加，对三分子的均相终止过程的加速比双分子的链分支过程快。当压力大于PII时，均相终止过程的反应速率超过了链分支过程的反应速率，从而使反应缓和进行。 （1）为什么PII 随惰性气体的加入而下降而与容 器尺寸的大小无关？ 惰性气体的加入加快了均相链终止反应的 速率，因而在更低的压力下终止爆炸。由 于第二极限压力时重要的是均相过程，因 而PII与容器的大小、形状、材料无关。 （2）为什么PII 随温度上升而增加？ 当温度上升时，链分支过程的反应速率增 加而均相链终止过程的反应速率