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矿业工程(矿物加工工程)专业优秀论文 煤-大豆蛋白复合材料的制备和性能研究.doc
矿业工程(矿物加工工程)专业优秀论文 煤-大豆蛋白复合材料的制备和性能研究
关键词:煤 大豆蛋白 刚性粒子 生物降解材料 复合材料
摘要:天然大分子生物降解材料,是替代石化塑料,减少废弃塑料污染,确保环境可持续发展的战略途径。刚性粒子增强天然生物降解材料是新兴的研究领域,可以有效改善复合材料的力学性能,控制其生物降解速率,但存在相容性差的缺点。煤是兼具有机官能团和无机粒子特性的特殊刚性粒子,研究煤填充改性天然大分子生物降解材料的关键在于阐明煤与天然聚合物界面相互作用及其界面性能。 通过FTIR、XPS、XRD、TG、DSC和化学分析等手段,对作为刚性粒子的不同煤种及基体大豆蛋白质的结构和性质进行了分析。结果表明,随着煤变质程度升高,煤中O/C、H/C比减小,煤的芳环缩合度、芳香度famp;lt;,aamp;gt;增大,表面官能团结构中脂肪链侧基明显变短、减少,含氧官能团减少,尤其是自由羟基和羧基减少最为明显。而煤的活性官能团在聚合物的热加工温度范围内,不会发生大量热解。大豆蛋白质分子结构中存在羧基、氨基和羟基等活性官能团,分子链之间通过氢键和疏水作用等形成稳定的刚性结构;在受热条件下,200℃之前不发生大量分解,绝氧条件有助于提高其热稳定性。 选取典型煤种,用模压方法制备了超细煤粉体增强大豆蛋白质复合材料。研究了煤的变质程度对复合材料界面相互作用、增强效果、耐水性和热稳定性的影响。结果表明煤和大豆蛋白质之间有部分相容性,随着煤变质程度的升高,煤与蛋白质之间的界面粘结强度下降,大豆蛋白塑料的力学性能下降,耐水性变化不大。适量中低变质程度的烟煤可以同时对复合材料起到增强增韧的作用,而高变质程度的贫煤会降低复合材料的力学性能。脱除矿物质有助于提高界面粘结强度,提高复合材料的强度,但是其韧性降低。煤中适量的矿物质,有助于调节复合材料的韧性和刚性的协调关系。 通过空气氧化对煤改性,探讨了煤表面含氧官能团结构和组成的变化对煤与大豆蛋白质界面粘结强度的影响。结果表明,空气氧化使煤表面的含氧官能团增加,脂肪侧基减少。羧基和酚羟基随着氧化程度加深而增加的规律最为明显。氧化煤与大豆蛋白质之间的相互作用较之原煤增强,随着氧化程度加深,对复合材料的增强效果提高,并可提高复合材料的耐水性和耐热性能。也说明,煤中含氧官能团是影响煤与大豆蛋白质界面性能的重要因素。 用具有双官能团结构的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),作为界面改性剂,探讨了复合材料增强增韧的控制机制。结果表明,GMA中环氧基可以与大豆蛋白质分子结构中的氨基、羟基的反应发生接枝和交联,也可以与煤中的羧基和酚羟基反应,接枝在煤表面;加之GMA自身聚合,可以在煤与蛋白质之间形成柔性连接的分子链,从而构造柔性界面层,改善了煤在大豆蛋白质基体中的相容性,提高了界面粘结强度。适量的GMA界面改性,对复合材料能起到增韧和增强作用,并提高材料的耐水性和热稳定性;相反,大量GMA存在条件下,复合材料的强度提高的同时,韧性急剧下降。 通过复合菌种好氧生物降解实验,研究了煤对复合材料生物降解特性的影响规律,建立了复合材料的降解率关系式;同时,初步探讨了煤表面结合的蛋白质对煤的生物降解产物的影响。研究发现,煤降低了蛋白质生物降解的速率,但是对其最终的降解程度影响不大。以物理吸附和化学键合方式结合在煤表面的蛋白质,可以提高煤的可生物降解性。煤表面吸附的蛋白质量越大,促进降解的作用越明显;蛋白质含量相近情况下,化学键合在煤表面的蛋白质对煤生物降解的促进作用,比吸附的更明显。吸附蛋白质的煤,生物降解产物以气相产物为主;而接枝蛋白质的煤,降解产物以水溶性腐殖酸为主。 通过XPS、FTIR、TG和DSC等手段,研究了煤与大豆蛋白质之间的界面相互作用,发现蛋白质分子链和煤大分子之间形成了氢键、离子键、疏水相互作用等非共价键的同时,还形成了酰胺键。由于这些作用的形成,煤与蛋白质之间形成部分相容的体系,并且随着煤变质程度升高,界面相互作用参数减小。 上述结果揭示了中变质程度的烟煤、低变质程度的褐煤和劣质煤可以作为刚性粒子,填充大豆加工过程中副产品提纯的大豆蛋白质,制备增强增韧的可生物降解复合材料。通过煤的添加量和煤种的选择,可以控制复合材料的生物降解速率。对天然生物降解材料应用的实现,化石能源的节能减排和自然环境的可持续发展具有一定的理论和实际意义。
正文内容
天然大分子生物降解材料,是替代石化塑料,减少废弃塑料污染,确保环境可持续发展的战略途径。刚性粒子增强天然生物降解材料是新兴的研究领域,可以有效改善复合材料的力学性能,控制其生物降解速率,但存在相容性差的缺点。煤是兼具有机官能团和无机粒子特性的特殊刚性粒子,研究煤填充改性天然大分子生物降解材料的关键在于阐明煤与天然聚合物界面相互作用及其
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