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《普通化学》课程的主要内容 第九章 原子结构 原子结构 Atomic Structure 历史发展 （自学知识：见普化原理） 实验基础 基本结构 *基本实验－探索原子结构 原子(Atom) 电子和原子核：带正电原子核和电子，静电吸引。形成化学键时，电子运动发生改变，原子核不变。 核的结构：带正电质子和不带电中子。质子与中子强吸引作用与质子间静电排斥作用相对抗。Z增加，排斥作用占主导。稳定存在的元素的数目有限。 同位素：质子数相同中子数不同的原子。天然混合同位素组成元素，原子量由比例定。化学性质非常相似。 放射性：不稳定的核因发射高能粒子而分解。Z 83 (Bi)的元素都具有放射性。许多放射性同位素应用于生化研究及医学诊断。 一、氢原子光谱与Bohr模型 对多原子体系不适用，也不能解释光谱的精细结构，等等。 没有正确描述电子的微观状态。 二、微观粒子的运动规律 [例]： ?X??PX ≥ 电子衍射 2、波函数（?）和 Schr?dinger方程 球坐标： 几率密度（ | ? |2 ）：电子在原子空间上某点附近单位微体积内出现的几率。 波函数以及常数 n、 l、m 三、波函数和电子云的空间图象 1、 电子云径向分布图 电子云径向分布函数（r2R2 n, l( r)) 图象 2、波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 波函数角度分布图: d轨道 3、四个量子数 能层、能级、轨道 四、多电子原子结构与元素周期律 轨道能量 (屏蔽效应、钻穿效应) 电子排布 (Pauli 原理、能量最低原理、Hund规则) 元素周期律 (原子半径、电离能、电子亲合能、电负性) 多电子原子轨道的能级次序 吸引与排斥 屏蔽效应 (Shielding)：电子作为客体 有效核电荷 钻穿效应 (penetration)：电子作为主体 能级交错 能级交错 电子排布 Pauli 不相容原理 每个原子轨道中最多只能排布两个自旋相反的电子 能量最低原理 Hund规则 电子分布在角量子数 l 相同的简并轨道上时，总是尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。 (全满、半满和全空) [例] 五、元素某些基本性质的周期性变化规律 元素周期表(1-18族) 周期数 = 电子层数 (主量子数n，7个) 族数 = 最外层电子数 (主族，8个)  = 外围电子数 (副族，10个) 价电子构型与价电子数 s区, (ns)1-2 ; p区, (ns)2(np)x;d区, (ns)1-2 (n-1)dx 电子排布的周期性决定了元素性质的周期性 原子半径和离子半径 图：原子半径 图：原子半径 离子半径 电离能 电离能数据 电离能：图 电离能：图 电子亲合能： 电负性： 电负性数据 小结 作业： 2，6，8，12， 14 能级分裂 ： n 同，l 不同，如：E3s ? E3p ? E3d 能级交错： n, l 均不同， E4s ? E3d (Z ? 21) 有效核电荷：Z* = Z - ? （ ?称屏蔽常数） 屏蔽效应：电子间相互作用引起对核电荷的抵消 多电子原子中电子的近似能级公式： B = 2.179?10-18 J 或 13.6 eV 能级除取决于主量子数 n 外，还与角量子数 l 等有关。 [例] 求碳原子的2p电子的屏蔽常数 C: 1s22s22p2 ? = 2 ? 0.85 + 3 ? 0.35 = 2.75 Z* = Z -? = 6 - 2.75 = 3.25 分组：按电子层、亚层分组 (1s), (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), … 外层对内层电子，? = 0； (3) 同组内电子， ? = 0.35（1s间为0.30）； (4) 相邻内层电子， ? = 0.85 (s，p)，1.00(d，f)； (5) 更内层电子， ? = 1.00 (6) 对nd, nf中电子，其左边所有组电子? = 1.00 Slater规则： n相同, l 不同 l 越小 ? 在离核近的地方发现的几率越大 ? 受其他电子的屏蔽越小 ? 受核的吸引越强 能级分裂 能级序：s p d f 19号，20号: E4s E3d ?21号(Sc): E4s E3d 一个电子时，没有分裂。 多电子时，外层电子受影响较大。 如：19号K、20号Ca的 3d4s（外层） 50号Sn的4s3d（内层） 核外电子填充顺序 7 6 5 4 3 2 1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6