6br-配位体中央离子构型某些八面体络合物的值.ppt

图3 图4 (eg)1= +ó1+ó2-ó3-ó4 (eg)2= +2 ó5+2ó6-ó1 -ó2-ó3-ó4 △ 反键MO 非键MO 成键MO 配位体群轨道 分子轨道 受配位场微扰的原子轨道 原子轨道（球形场中） t2g eg t1u ɑ1g t2g eg ɑ1g t1u ó s p d 金属 络合物 配位体 由左图可见，成键分子轨道中电子主要具有配位体电子的性质，反键轨道中电子主要具有金属电子的性质。所以：eg*轨道主要是中央离子的轨道，而t2g 非轨道本来就是中央离子的轨道。这两个轨道的能量差为 ： 图5 八面体络合物中ó分子轨道的形成及d轨道能级分裂的分子轨道能级图 分子轨道理论不象晶体场理论那样只考虑静电作用。也得到了d轨道能级分裂，说明配位场效应是适应于过渡金属络合物的一般原理。 其差别在于： 在晶体场理论中： 分子轨道理论中： 遇到中性配体，例如N2、CO等与中性原子结合而成的络合物，晶体场理论完全失效，只有用分子轨道理论加以说明。 在[FeF6]3-及[Co(NH3)6]3-中可认为6个成键分子轨道由六个配位体的12个电子所占用。因前者分裂能△0大于成对能P，后者△0小于成对能P。则可得结论：在[Co(NH3)6]3-中六个d电子刚好占用三个t2g（dxy，dyz，dxz）金属轨道，故[Co（NH3）