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第二章 分子动理学理论平衡态理论
第二章 分子动理学理论的平衡态理论 §2.2 概率论的基本知识 (2)、同时或依次发生的,互不相关(或相互统计独立)的事件发生的概率等于各个事件概率之乘积,简称概率相乘法则。 §2.3 麦克斯韦速率分布 §2.4 麦克斯韦速度分布 §2.5 气体分子碰撞数及其应用 §2.6 玻尔兹曼分布 §2.7 能量均分定理 三、能量均分定理 五、能量均分定理的局限 自由度的冻结 例3 由 N 个独立的粒子组成的 质点系的自由度 (一般性讨论) ● 每个独立的粒子各有3个自由度 系统最多有3N个自由度 ●基本形式 平动 + 转动 + 振动 t r s 随某点平动 t = 3 过该点轴的转动 r = 3 其余为振动 s = 3N-6 4). 气体分子的自由度 将每个原子看作质点 所以分子是 质点系 单原子分子 双原子分子 多原子分子 单原子分子 双原子分子 多原子分子 刚性分子 能量按自由度均分定理(简称能量均分定理)----处于温度为T的平衡态的气体中,分子热运动动能平均分配到每一个分子的每一个自由度上,每一个分子的每一个自由度的平均动能都是kT/2。 每一个分子的总的平均能量为: 注意 1)、各种振动、转动自由度都应是确实对能量均分定理作全部贡献的自由度。 2)、只有在平衡态下才成立。 3)、它是对大量分子统计平均所得结果。 4)、它不仅适用于理想气体,而且也适用于液体和固体。 5)、气体:靠分子间大量无规则的碰撞来实现;液体、固体:分子间强相 互作用来实现 1、能量均分定理的局限 2、自由度的冻结 振动 转动 平动 T / K CV,m / R 0 3/2 5/2 7/2 25 100 500 1000 5000 氢气CV,m---T曲线 * * 分子动理学理论与统计物理学 概率论的基本知识 Maxwell速率分布 Maxwell速度分布 气体分子碰壁数及其应用 外力场中自由粒子的分布. 玻尔兹曼分布 能量均分定理 分子动理学理论方法的主要特点是: 它考虑到分子与分子间、分子与器壁间频繁的碰撞,考虑到分子间有相互作用力,利用力学定律和概率论来讨论分子运动及分子碰撞的详情。它的最终及最高目标是描述气体由非平衡态转入平衡态的过程。 §2.1 分子动理学理论与统计物理学 统计物理学是:从对物质微观结构和相互作用的认识出发,采用概率统计的方法来说明或预言由大量粒子组成的宏观物体的物理性质。 一、伽尔顿板实验 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 对于由大量分子组成的热力学系统从微观上加以研究时,必须用统计的方法 . 小球在伽尔顿板中的分布规律 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 二、等概率性与概率的基本性质 1、概率的定义 2、等概率性 等概率性----在没有理由说明哪一事件出现的概率都应相等。 3、概率的基本性质 (1)、 n个互相排斥事件发生的总概率是每个事件发生概率之和,简称概率相加法则。 (3)、平均值及其运算法则 (4)、均方偏差 相对均方根偏差表示了随机变量在平均值附近分散开分布的程度,也称为涨落、散度或散差。 (5)、概率分布函数 分布曲线 飞镖 F(x) 少数分子无规律性 大量分子的统计分布 一、分子射线束实验 实验装置 金属蒸汽 显示屏 狭缝 接抽气泵 :分子总数 分子速率分布图 为速率在
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